pentacarbonyl[methoxy(1-naphthalenyl)carbene]chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: pentacarbonyl[methoxy(1-naphthalenyl)carbene]chromium
• 英文别名: pentacarbonyl(1-naphthylmethoxymethylene)chromium(0)；pentacarbonyl[methoxy(1-naphthylcarbene)]chromium；Carbon monoxide;[methoxy(naphthalen-1-yl)methylidene]chromium
• 化学式: C₁₇H₁₀CrO₆
• 分子量: 362.259
• InChiKey: SEWVDJIFBNQXRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[methoxy(1-naphthalenyl)carbene]chromium 、 2,2-二甲基丙基次基膦 以 not given 为溶剂， 以82%的产率得到3-Tert-butyl-1-methoxybenzo[h]isophosphinolin-4-ol;carbon monoxide;chromium
  参考文献：
  名称：

  Doetz, Karl Heinz; Tiriliomis, Athanassios; Harms, Klaus, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 5, p. 725 - 727

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 1-溴代萘 、 六羰基铬 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以81%的产率得到pentacarbonyl[methoxy(1-naphthalenyl)carbene]chromium
  参考文献：
  名称：

  拱形 2,2'-联萘酚和拱形 3,3'-联苯三酚 (VAPOL) 绝对构型的合成、解析和测定

  摘要：

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...

  DOI：

  10.1021/ja952018t

文献信息

• Reactions of Complex Ligands. Part 107 Densely Substituted Hydroquinoid Phenanthrene and Triphenylene Cr(CO)₃Complexes: Chromium-Templated Synthesis and Molecular Structure
  作者：Karl Heinz Dötz、Joachim Stendel、Martin Nieger

  DOI：10.1002/zaac.200800399

  日期：2009.2

  (Fischer route). The benzannulation of the aryl carbene complexes (either with 3-hexyne / (t-butyl)dimethylsilyl chloride or with (t-butyl)dimethylsilylethyne) allowed the regiospecific synthesis of the oligocyclic hydroquinoid arene tricarbonyl chromium complexes 10–22 in 44–94 % yield thus providing a two-step synthesis with overall yields of 18 - 80 %. Under the kinetic reaction conditions used the

  已通过萘基 (1-7)、苊基 (8) 和菲基卡宾配合物 (9) 的苯环化制备了密集取代的氢醌菲 (10-18)、乙酰菲 (19) 和三亚苯基铬三羰基配合物 (20-22)，分别。萘基、苊基和菲基卡宾配合物 1-9 以 52-88% 的产率从市售溴芳烃开始，通过脱卤锂化、将六羰基铬添加到锂硫芳烃中以及用三甲基氧鎓四氟硼酸盐对所得酰基铬酸盐进行 O-烷基化）（ . 芳基卡宾配合物（与 3-己炔/（叔丁基）二甲基甲硅烷基氯或（叔丁基）二甲基甲硅烷基乙炔）的苯环化允许寡环氢醌芳烃三羰基铬配合物 10-22 的区域特异性合成，比例为 44-94%产率因此提供了总产率为 18-80% 的两步合成。在所使用的动力学反应条件下，金属原子仅与全取代的末端氢醌环配位。菲配合物 10、12-14 和 16、乙酰菲配合物 19 和三亚苯配合物 20 和 21 的固态分子结构已通过 X 射线晶体学确定。羰基配体要么采用重叠的
• Diastereoselective Synthesis of Three-, Five-, Six-, and Seven-Membered Rings from Fischer Carbene Complexes and 4-Unsubstituted 1-Amino-1,3-Dienes
  作者：Fernando Aznar、Martín Fañanás-Mastral、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1002/chem.200701109

  日期：2008.1

  Fischer carbene complexes react with 4-unsubstituted 1-amino-1,3-dienes to give different carbocyclization products depending on the nature of the carbene complex and on the substitution pattern of the aminodiene. Thus, the reaction of arylcarbene chromium complexes and 1-aminodienes diastereoselectively affords cyclopropane derivatives by means of a formal [2+1] carbocyclization reaction. In particular

  菲舍尔卡宾配合物与4-未取代的1-氨基-1,3-二烯反应，生成不同的碳环化产物，具体取决于卡宾配合物的性质和氨基二烯的取代方式。因此，芳基卡宾铬配合物和1-氨基二烯非对映选择性地反应，通过正式的[2 + 1]碳环化反应。特别是五羰基[（2-呋喃基）（甲氧基）亚甲基]铬配合物提供了正式的[4 + 1]碳环化产物。从β-取代的烯基卡宾配合物开始，发生正式的[4 + 1]反应，并且非对映选择性地形成环戊烯胺衍生物。但是，当使用α，β-二取代的烯基碳烯络合物五羰基[（5,6-二氢-2H-吡喃-2-基）（甲氧基）亚甲基]钨时，反应的结果取决于在氨基二烯的3位碳原子上的取代，如果取代基分别为氢原子或不是氢原子，则分别生成[3 + 2]或[4 + 3]-环化产物。最后，当用炔基卡宾配合物进行反应时，如果三键取代基为苯基，则获得苯甲醛衍生物；如果该基团为烯基部分，则获得茚衍生物。
• <i>P</i>-Coligand Tuning of the Haptotropic Metal Migration in Phenanthrene Chromium Complexes
  作者：Oliver Joistgen、Anja Pfletschinger、Jan Ciupka、Michael Dolg、Martin Nieger、Gregor Schnakenburg、Roland Fröhlich、Olga Kataeva、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1021/om900057a

  日期：2009.6.22

  yield bearing the chromium fragment coordinated to the terminal unsubstituted phenanthrene ring. The rearrangements have been monitored by IR and NMR spectroscopy. Kinetic NMR experiments in noncoordinating solvents such as hexafluorobenzene reveal first-order kinetics in line with an intramolecular metal shift along the extended π-system. The metal migration can be tuned by the P-based coligand as

  对苯二酚菲Cr（CO）3络合物1可以直接从五羰基[（甲氧基）-1-萘基碳烯]铬的苯并环中以3-己炔为动力学上优先的异构体得到，而其热力学稳定的触变异构体2则经过光诱导取代CO的配体的膦和亚磷酸盐PR 3（R = Me中，OME中，Ph，OPH），得到（η 6 -菲）的Cr（CO）2 PR 3个配合物3 - 10。当升温铬配合物3 - 6，一个haptotropic金属迁移，得到区域异构体7 - 10最高收率达79％，带有与末端未取代的菲环配位的铬片段。通过IR和NMR光谱监测了重排。在非配位溶剂（如六氟苯）中的动力学NMR实验表明，一级动力学与分子内金属沿扩展π系统的位移一致。金属迁移可以通过P基大肠菌素来调节，如通过速率常数相差2个数量级和通过激活势垒相差15 kJ mol -1所证明的。的这些配体效应的定量分析（QALE）表明，重排是由两个电子和空间属性控制P -coligand。配合物的分子结构3，4，和6
• Synthesis, Resolution, and Determination of Absolute Configuration of a Vaulted 2,2‘-Binaphthol and a Vaulted 3,3‘-Biphenanthrol (VAPOL)
  作者：Jianming Bao、William D. Wulff、James B. Dominy、Michael J. Fumo、Eugene B. Grant、Alexander C. Rob、Mark C. Whitcomb、Siu-Man Yeung、Robert L. Ostrander、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja952018t

  日期：1996.1.1

  thermolysis of phenylacetyl chloride in the presence of phenylacetylene or from the benzannulation of the pentacarbonyl(phenylmethoxymethylene)chromium(0) (15) with phenylacetylene which upon an acetylative workup gives O-acetyl-4-methoxy-2-phenyl-1-naphthol (16). The reductive cleavage of the acetoxy group in 16 was unexpectedly affected by aluminum chloride and ethanethiol which were used to cleave the methyl

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...
• Doetz, Karl Heinz; Tiriliomis, Athanassios; Harms, Klaus, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 5, p. 725 - 727
  作者：Doetz, Karl Heinz、Tiriliomis, Athanassios、Harms, Klaus、Regitz, Manfred、Annen, Ulrich

  DOI：——

  日期：——