2-allyl-2-(methoxycarbonyl)-1-tetralone | 685140-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-allyl-2-(methoxycarbonyl)-1-tetralone
• 英文别名: 2-allyl-2-methyloxycarbonyl-1-tetralone；methyl (2S)-1-oxo-2-prop-2-enyl-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate
• CAS: 685140-07-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: NAZJIUCXEJWCEN-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醇 、 2-allyl-2-(methoxycarbonyl)-1-tetralone 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-2-Allyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalene-2-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  P-手性二氨基氧化膦：一类用于不对称催化的新型手性磷配体

  摘要：

  我们成功合成了一种新型的 P-chirogenic 二氨基氧化膦 4，其用于使用 Pd 催化的不对称烯丙基取代与各种 β-酮酯（产率高达 99%，94% ee）催化对映选择性构建季碳中心。初步的机理研究表明，两个 8 分子以单齿方式与 Pd 金属配位，导致形成 Pd 配合物 9 (Pd:8 = 1:2)，其作为活性物质发挥作用。

  DOI：

  10.1021/ja031792a
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-1-氧代-2-萘羧酸甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 正丁基锂 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 P-chirogenic diaminophosphine oxide 、 zinc diacetate 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-allyl-2-(methoxycarbonyl)-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  P-手性二氨基氧化膦：一类用于不对称催化的新型手性磷配体

  摘要：

  我们成功合成了一种新型的 P-chirogenic 二氨基氧化膦 4，其用于使用 Pd 催化的不对称烯丙基取代与各种 β-酮酯（产率高达 99%，94% ee）催化对映选择性构建季碳中心。初步的机理研究表明，两个 8 分子以单齿方式与 Pd 金属配位，导致形成 Pd 配合物 9 (Pd:8 = 1:2)，其作为活性物质发挥作用。

  DOI：

  10.1021/ja031792a

文献信息

• Asymmetric Allylic Alkylation of β-Ketoesters via C–N Bond Cleavage of <i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-methylaniline Derivatives Catalyzed by a Nickel–Diphosphine System
  作者：Haruki Nagae、Jingzhao Xia、Evgueni Kirillov、Kosuke Higashida、Koya Shoji、Valentin Boiteau、Wanbin Zhang、Jean-François Carpentier、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.0c01356

  日期：2020.5.15

  nickel-catalyzed AAA with allylic alcohols results in low enantioselectivity. On the basis of the kinetics using a catalyst system made of Ni(cod)2 and (S)-Tol-MeO-BIPHEP, and DFT calculations for the reaction pathway of the AAA reaction mediated by an isolated olefin-coordinated nickel–DPPF complex 4b, we propose a mechanism where protonation of the nitrogen atom of the coordinating allylic amine by β-ketoester

  带有手性二膦配体的镍配合物，例如（S）-Tol-MeO-BIPHEP和（S）-H 8 -BINAP，使用烯丙基胺作为烯丙基来源，可作为β-酮酸酯不对称烯丙基烷基化（AAA）的有效催化剂。反应以高催化活性和高对映选择性进行。N-甲基-N-苯基烯丙基胺对于实现高催化活性，实现高对映选择性以及将底物范围扩展至5元和7元β-酮酸酯都是必不可少的，其与烯丙基醇的镍催化AAA合成对映选择性低。根据动力学，使用由Ni（cod）2和（S）-Tol-MeO-BIPHEP，以及由分离的烯烃配位的镍-DPPF配合物4b介导的AAA反应的反应路径的DFT计算，我们提出了一种机制，其中配位的烯丙基胺的氮原子被β-酮酸酯是裂解C–N键并提供阳离子π-烯丙基镍（II）中间体的关键。
• Development of a New Class of Chiral Phosphorus Ligands:  P-Chirogenic Diaminophosphine Oxides. A Unique Source of Enantioselection in Pd-Catalyzed Asymmetric Construction of Quaternary Carbons
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takamasa Masuda、Takayoshi Matsumoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/jo050800y

  日期：2005.9.1

  phosphorus compounds have been successfully applied to Pd-catalyzed asymmetric construction of tertiary and quaternary carbons. The actual ligand structure was the trivalent phosphorus species 17, which was generated in situ by BSA-induced P(V) to P(III) transformation of 6, the preligand. Detailed mechanistic studies, including asymmetric amplification and initial rate kinetics, revealed that complex 18

  我们最近开发了新的一类手性磷配体：P-手性二氨基膦氧化物。这些五价磷化合物已成功地应用于Pd催化的叔碳和季碳的不对称结构。实际的配体结构是三价磷物质17，它是由BSA诱导的6（前配体）的P（V）到P（III）转化原位生成的。详细的力学研究，包括不对称扩增和初始速率动力学，揭示了复杂的18 [Pd- 17（1：2）络合物]是活性催化剂。还阐明了配体侧臂上氮原子的重要功能。不对称季碳结构中对映体的来源是由N-Zn配位介导的次级配体底物相互作用。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of β-ketoesters: An Unusual Counterion Effect
  作者：Barry M. Trost、Benjamin Schäffner、Maksim Osipov、Donna A. A. Wilton

  DOI：10.1002/anie.201007803

  日期：2011.4.4

  allyl chloroformate and their β‐ketoesters by using the same catalyst system (see scheme; dba=dibenzylideneacetone, 1,2‐DCE=1,2‐dichloroethane, THF=tetrahydrofuran). The details of this remarkable effect were investigated by performing scavenging experiments and a variety of substrates were successfully used in the procedure.

  买一送一：在相同的催化剂体系下，氯甲酸烯丙酯及其β-酮酸酯可以通过一锅法获得四氢萘酮和茚满酮衍生物的对映异构体（请参阅方案； dba =二苄叉基丙酮，1,2-DCE = 1,2-二氯乙烷，THF =四氢呋喃）。通过执行清除实验研究了这种显着效果的细节，并成功地在该过程中使用了多种基材。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of β-Keto Esters Assisted by a Thiourea
  作者：Lung Chung、Xumu Zhang、Hua Qian、Guoxian Gu、Qinghai Zhou、Jiaxiang Lu

  DOI：10.1055/s-0036-1590869

  日期：2018.1

  decarboxylative allylation of β-keto esters catalyzed by a palladium bis(phosphine)-thiourea complex is reported. This procedure is not only effective for β-keto esters, but also effective for β-keto amides. An intermolecular variant of the asymmetric decarboxylative allylation is also established. DFT calculations indicate that an outer-sphere mechanism is viable for the decarboxylative allylation

  报道了由钯双（膦）-硫脲复合物催化的 β-酮酯的对映选择性分子内脱羧烯丙基化。该程序不仅对β-酮酯有效，而且对β-酮酰胺有效。还建立了不对称脱羧烯丙基化的分子间变体。DFT 计算表明，外球机制对于 β-酮酯的脱羧烯丙基化是可行的。
• Enantioselective Alkylation of β-Keto Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Eun Joo Park、Mi Hee Kim、Dae Young Kim

  DOI：10.1021/jo0401772

  日期：2004.10.1

  Catalytic enantioselective alkylation promoted by a quaternary ammonium salt from cinchonine as a phase transfer catalyst is described. Treatment of cyclo β-keto esters with alkyl halide under mild reaction conditions afforded the corresponding α-alkylated β-keto esters in moderate to excellent yields with high enantiomeric excesses

  描述了由辛可宁作为相转移催化剂的季铵盐促进的催化对映选择性烷基化。在温和的反应条件下用烷基卤处理环β-酮酯，得到相应的α-烷基化的β-酮酯，产率中等至优异，对映体过量很高