(+)-caribenol A | 951380-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (+)-caribenol A
• 英文别名: caribenol A；(1S,2S,6R,8S,9R,12S)-1-hydroxy-2,4,8,12-tetramethyl-15-oxatetracyclo[7.6.1.02,6.013,16]hexadeca-4,13(16)-dien-14-one
• CAS: 951380-88-4
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: JHCPXISTONUFKB-UUBMZHIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₂₁H₃₀O₃ 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以20%的产率得到(+)-caribenol A
  参考文献：
  名称：

  通过分子内狄尔斯-阿尔德反应的不对称全合成甲萘酚A

  摘要：

  已经实现了具有引人入胜的四环骨架的新型天然产物加勒比烯醇A（1）的全合成。该合成具有分子内Diels–Alder（IMDA）反应，可轻松构建三烯醇A（1）的三环[5–7–6]骨架，并具有仿生氧化反应，可形成2-羟基呋喃-2（5）。H）-加勒比醇A（1）的一个基序作为关键步骤。这种合成方法还表明，底物8中C（2）处的sp 2碳是在7中形成三环[5-7-6]骨架的关键因素。

  DOI：

  10.1021/jo4006156

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Various Amphilectane and Serrulatane Diterpenoids via Cope Rearrangements
  作者：Xuerong Yu、Fan Su、Chang Liu、Haosen Yuan、Shan Zhao、Zhiyao Zhou、Tianfei Quan、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b02624

  日期：2016.5.18

  was optimized to afford a precursor. The preparation of the chiral β-ketoester as a starting material was established via an optimized asymmetric 1,4-addition followed by trapping with Mander's reagent, and this initially installed stereogenic center provided good control in the subsequent introduction of all the other stereocenters. A rarely investigated one-pot conversion of α-pyrone into phenol was

  Ampilectane 和 serrulatane 天然产物是结构和立体化学上复杂的化合物，显示出从抗炎到抗结核的各种有效药理活性。已经开发了该系列天然产物的一般合成路线，该路线完成了许多amphilectane 和serrulatane 天然产物。关键步骤采用由金催化或热条件促进的立体选择性 Cope 重排，同时优化区域选择性金催化的 6-endo-dig 环化以提供前体。手性 β-酮酯作为起始材料的制备是通过优化的不对称 1,4-加成，然后用曼德试剂捕获，这个最初安装的立体中心在随后引入所有其他立体中心时提供了良好的控制。还研究了很少研究的 α-吡喃酮向苯酚的一锅法转化，以实现合成。DFT 计算解释了中间体 Cope 重排的高立体选择性，最终导致了 amphilectolide 和 caribenol A。
• Furans as Versatile Synthons: Total Syntheses of Caribenol A and Caribenol B
  作者：Hong-Dong Hao、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jacs.7b00234

  日期：2017.3.22

  caribenols A and B, were accessed from a common building block. Our synthesis of caribenol A features the diastereoselective formation of the seven-membered ring through a Friedel-Crafts triflation and a late-stage oxidation of a furan ring. The first synthesis of caribenol B was achieved using an intramolecular organocatalytic α-arylation. An unusual intramolecular aldol addition was developed for the

  两种复杂的norditerpenoids，caribenols A和B，是从一个共同的构建块获得的。我们合成 caribenol A 的特点是通过 Friedel-Crafts 三氟甲磺酸反应和呋喃环的后期氧化非对映选择性地形成七元环。caribenol B 的首次合成是使用分子内有机催化 α-芳基化实现的。一种不寻常的分子内醛醇加成被开发用于组装其环戊烯酮部分，而具有挑战性的反式二醇部分是通过选择性亲核加成到羟基 1,2-二酮来安装的。我们的整体合成策略也导致了两性内酯的第二代合成，证实了呋喃作为强大的亲核试剂和多功能合成子的有用性。
• Asymmetric, Protecting-Group-Free Total Synthesis of (+)-Caribenol A
  作者：Jing-Chun Han、Lian-Zhu Liu、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201300441

  日期：2013.9

  Caribenol Queen: A new asymmetric, protecting‐group‐free synthesis of the marine tetracyclic diterpenoid (+)‐caribenol A (1) has been achieved. The enantioselective synthesis employed (S)‐methyl 1‐methyl‐2‐oxocyclopent‐3‐enecarboxylate as a chiral scaffold, and an intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction of substrate 3 afforded the [5.7.6] tricyclic core in compound 2.

  加勒比皇后区（Caribenol Queen）：一种新的不对称，无保护基的海洋四环二萜类化合物（+）-加勒比油A（1）的合成方法。对映选择性合成使用（S）1-甲基-2-甲基-2-氧代环戊-3-烯甲酸甲酯作为手性支架，底物3的分子内Diels-Alder（IMDA）反应得到化合物2中的[5.7.6]三环核。
• Asymmetric Total Synthesis of Caribenol A
  作者：Lian-Zhu Liu、Jin-Chun Han、Guo-Zong Yue、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ja106585n

  日期：2010.10.6

  A unified strategy toward the asymmetric total synthesis of carbenol A is reported, featuring intramolecular Diels-Alder (IMDA) and biomimetic oxidation reactions as key steps.
• Asymmetric Total Synthesis of Caribenol A via an Intramolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Jing-Chun Han、Lian-Zhu Liu、Yuan-Yuan Chang、Guo-Zong Yue、Jie Guo、Li-Yan Zhou、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jo4006156

  日期：2013.6.7

  natural product with an intriguing tetracyclic framework, has been achieved. The synthesis features an intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction for the facile construction of the tricyclic [5–7–6] skeleton of caribenol A (1) and a biomimetic oxidation reaction for the formation of the 2-hydroxyfuran-2(5H)-one motif of caribenol A (1) as key steps. This synthetic approach also reveals that the sp2 carbon

  已经实现了具有引人入胜的四环骨架的新型天然产物加勒比烯醇A（1）的全合成。该合成具有分子内Diels–Alder（IMDA）反应，可轻松构建三烯醇A（1）的三环[5–7–6]骨架，并具有仿生氧化反应，可形成2-羟基呋喃-2（5）。H）-加勒比醇A（1）的一个基序作为关键步骤。这种合成方法还表明，底物8中C（2）处的sp 2碳是在7中形成三环[5-7-6]骨架的关键因素。