1-丙二烯基-2-哌啶酮 | 214219-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-丙二烯基-2-哌啶酮
• 英文名称: 1-(propa-1,2-dien-1-yl)piperidin-2-one
• 英文别名: 2-Piperidinone, 1-(1,2-propadienyl)-
• CAS: 214219-69-9
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: MMNVFOJYDIPTRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-丙二烯基-2-哌啶酮 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 乙酸乙酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 methyl (Z)-3-(2-oxopiperidin-1-yl)-2-pentylacrylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳-铜络合物催化的二氧化碳和二烷基锌试剂催化烯丙酰胺的区域选择性烷基化

  摘要：

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201601162
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-丙二烯基-2-哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  艾伦酰胺的逆需求[4 + 2]环加成反应：艾伦胺电子缺陷型变体的反应范围

  摘要：

  描述了一系列新的烯丙酰胺的合成和反应性。这些烯丙胺的电子不足的变体比烯丙胺更稳定，但具有可比的反应性。特别是，恶唑烷酮和咪唑啉酮取代的烯丙酰胺与杂二烯发生有效的逆需求[4 + 2]环加成反应，从而导致独特的吡喃基杂环。说明了在氮原子周围包含不同取代方式的各种烯丙酰胺之间的反应性差异。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01354-4

文献信息

• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• Au(I)-Catalyzed Synthesis of Trisubstituted Indolizines from 2-Propargyloxypyridines and Methyl Ketones
  作者：Matthew D. Rossler、Colin T. Hartgerink、Emily E. Zerull、Benjamin L. Boss、Abigail K. Frndak、Miles M. Mason、Leslie A. Nickerson、Evan O. Romero、Jaimie E. Van de Burg、Richard J. Staples、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01929

  日期：2019.7.19

  A new Au(I)-catalyzed method for the preparation of trisubstituted indolizines from easily accessible 2-propargyloxy-pyridines is reported. The reaction tolerates a wide range of functionality, allowing for diversity to be introduced in four distinct regions of the product (R, R1, R2, and Ar). The proposed mechanism proceeds via enol addition to an allenamide intermediate and explains the observed

  报道了一种新的Au（I）催化的方法，该方法用于从易于获得的2-炔丙基氧基-吡啶制备三取代的吲哚嗪。该反应可耐受多种功能，可将多样性引入产物的四个不同区域（R，R 1，R 2和Ar）。所提出的机理是通过向烯丙酰胺中间体中添加烯醇进行的，并解释了当利用电子贫乏的甲基酮时观察到的产率增加。
• Regio- and Stereoselective Copper-Catalyzed Allylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Terminal Allenes
  作者：Rémi Blieck、Racha Abed Ali Abdine、Marc Taillefer、Florian Monnier

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00575

  日期：2018.4.20

  stereoselective reaction has been accomplished in the presence of malonates, 1,3-ketoesters, and 1,3-diketones with good to excellent yields under mild conditions. This methodology represents the first allylation of 1,3-dicarbonyl compounds with allenes catalyzed by copper.

  发现简单的无配体的铜体系是将1，3-二羰基化合物加至N-烯基衍生物的有效催化剂。在丙二酸酯，1，3-酮酸酯和1，3-二酮的存在下，已经在温和条件下以良好或优异的产率完成了这种高度区域选择性和立体选择性的反应。该方法学代表1，3-二羰基化合物与铜催化的丙二烯的第一次烯丙基化。
• Metal-Free Enantioselective Electrophilic Activation of Allenamides: Stereoselective Dearomatization of Indoles
  作者：Ciro Romano、Minqiang Jia、Magda Monari、Elisabetta Manoni、Marco Bandini

  DOI：10.1002/anie.201407518

  日期：2014.12.8

  The effective and unprecedented chiral BINOL phosphoric acid catalyzed (1–10 mol %) dearomatization of indoles through electrophilic activation of allenamides (ee up to 94 %), is documented. Besides the synthesis of 3,3‐disubstituted indolenine cores, a dearomatization/hydrogen transfer cascade sequence is also presented as a new synthetic shortcut toward highly enantiomerically enriched indolines

  通过有效的烯丙酰胺（ee最高可达94％）的活化，有效和空前的手性BINOL磷酸催化了吲哚的脱芳香化作用（1-10 mol％）。除了合成3,3-二取代的吲哚烯核心以外，脱芳香化/氢转移级联序列也作为向高度对映体富集的二氢吲哚的新合成捷径。
• Efficient preparations of novel ynamides and allenamides
  作者：Lin-Li Wei、Jason A. Mulder、Hui Xiong、Craig A. Zificsak、Christopher J. Douglas、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01014-0

  日期：2001.1

  achiral allenamides, ynamides are prepared from enamides via bromination followed by base-induced elimination of the Z-bromoenamides. These ynamides and allenamides possess improved thermal stability compared to ynamines and allenamines. They can be isolated, purified, and handled with ease, and thus, should be synthetically more useful than traditional ynamines and allenamines.

  在此描述了一系列新型的酰胺和烯丙酰胺的实用合成。尽管炔丙基酰胺的碱诱导的异构化方案导致一系列手性和非手性烯丙酰胺，但是通过溴化由酰胺制备炔基酰胺，然后进行碱诱导的Z-溴烯酰胺的消除。与炔胺和烯丙胺相比，这些炔酰胺和烯丙酰胺具有改进的热稳定性。它们可以轻松分离，纯化和处理，因此在合成上应比传统的ynamines和allenamines更有用。