(Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butene | 16054-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butene
• 英文别名: (Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-2-ene；(Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)butene-2；Z-1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butene；bis(trimetlysilyl)but-2-ene；cis-1.4-Bis--buten-(2)；1,4-Bis-trimethylsilyl-cis-2-buten；(Z)-1,4-Bistrimethylsilyl-2-butene；trimethyl-[(Z)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]silane
• CAS: 16054-34-5
• 化学式: C₁₀H₂₄Si₂
• 分子量: 200.472
• InChiKey: DHTZZPHEAHKIBY-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  40 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.774±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butene 在 三氟乙酸 作用下， 反应 3.0h， 以100%的产率得到3-丁烯基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Salimgareeva, I. M.; Zhebarov, O. Zh.; Bogatova, N. G., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, vol. 51, # 2, p. 342 - 346

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三甲基硅烷 在 C₂₉H₃₆N₃O₄Ru 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以14%的产率得到(Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性烯烃复分解反应的改进钌催化剂

  摘要：

  已经合成了几种用于 Z-选择性烯烃复分解反应的新型 CH 活化钌催化剂。N-杂环卡宾的羧酸配体和芳基均已改变，并使用一系列复分解反应对所得催化剂进行了评估。用单齿X型配体取代双齿会导致复分解活性和选择性严重减弱，而同一家族内的双齿配体（例如，羧酸盐）之间观察到微小差异。使用硝基型配体代替羧酸盐显着提高了复分解活性和选择性。使用这些催化剂，各种交叉复分解反应的周转数可能接近 1000，包括工业相关产品的合成。

  DOI：

  10.1021/ja210225e

文献信息

• Formation and ring-opening of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones from (4+3)-cycloaddition of furan and chlorocyclopentanone derivatives
  作者：Xuefeng Gao、Michael Harmata

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.051

  日期：2013.9

  During the course of studying an ene reaction of an oxyallylic cation derived from a 2-chlorocyclopentanone system, the reactive species was found to undergo quite facile (4+3)-cycloadditions with furans. Moreover, the (4+3)-cycloadducts derived from furans were prone to ring-opening, which resulted in the formation of 2-furanyl cyclopentanones in excellent yields. An acid-catalyzed mechanism was proposed

  在研究衍生自2-氯环戊酮体系的羟基烯丙基阳离子的烯反应过程中，发现反应性物种与呋喃的反应非常容易（4 + 3）-环加成。此外，源自呋喃的（4 + 3）-环加合物易于开环，这导致以优异的产率形成2-呋喃基环戊烷酮。提出了一种酸催化机制用于开环过程。确定了两个反应的几个例子。
• <i>Z</i>-Selective Homodimerization of Terminal Olefins with a Ruthenium Metathesis Catalyst
  作者：Benjamin K. Keitz、Koji Endo、Myles B. Herbert、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja203488e

  日期：2011.6.29

  The cross-metathesis of terminal olefins using a novel ruthenium catalyst results in excellent selectivity for the Z-olefin homodimer. The reaction was found to tolerate a large number of functional groups, solvents, and temperatures while maintaining excellent Z-selectivity, even at high reaction conversions.

  使用新型钌催化剂进行末端烯烃的交叉复分解，对 Z-烯烃均二聚体具有优异的选择性。研究发现，即使在高反应转化率下，该反应也能耐受大量官能团、溶剂和温度，同时保持优异的 Z 选择性。
• Theory-assisted development of a robust and Z-selective olefin metathesis catalyst
  作者：Giovanni Occhipinti、Vitali Koudriavtsev、Karl W. Törnroos、Vidar R. Jensen

  DOI：10.1039/c4dt00409d

  日期：——

  A tight interplay between theory and experiment has led to the development of a new, highly Z-selective ruthenium-based olefin metathesis catalyst that can be used in air, with unpurified and non-degassed substrates and solvents, and in the presence of acids.

  理论和实验之间紧密的相互作用导致了一种新的、高度选择性的基于钌的烯烃转化催化剂的开发，该催化剂可以在空气中使用，使用未经纯化和未经脱气的底物和溶剂，并且可以在酸的存在下使用。
• Simple and Highly <i>Z</i>-Selective Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalyst
  作者：Giovanni Occhipinti、Fredrik R. Hansen、Karl W. Törnroos、Vidar R. Jensen

  DOI：10.1021/ja311505v

  日期：2013.3.6

  second-generation catalyst with a 2,4,6-triphenylbenzenethiolate ligand resulted in an active olefin metathesis catalyst with remarkable Z selectivity, reaching 96% in metathesis homocoupling of terminal olefins. High turnover numbers (up to 2000 for homocoupling of 1-octene) were obtained along with sustained appreciable Z selectivity (>85%). Apart from the Z selectivity, many properties of the new catalyst, such

  Grubbs-Hoveyda 第二代催化剂的单个氯阴离子与 2​​,4,6-三苯基硫醇盐配体一步取代得到活性烯烃复分解催化剂，具有显着的 Z 选择性，末端烯烃复分解均偶联达到 96% . 获得了高周转数（对于 1-辛烯的同源偶联高达 2000）以及持续可观的 Z 选择性（> 85%）。除了 Z 选择性之外，新催化剂的许多性质，例如对氧气和水的稳定性以及使底物异构化和与内烯烃产物反应的趋势，都与母体催化剂的性质相似。
• N-Heterocyclic Carbene Complexes Of Metal Imido Alkylidenes And Metal OXO Alkylidenes, And The Use Of Same
  申请人：UNIVERSITÄT STUTTGART

  公开号：US20170050994A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The invention relates to an N-heterocyclic carbene complex of general formulas I to IV (I) (II) (III) (IV), according to which A1 stands for NR2 or PR2, A2 stands for CR2 R2′, NR2, PR2, 0 or S, A3 stands for N or P, and C stands for a carbene carbon atom, ring B is an unsubstituted or a mono or poly-substituted 5 to 7-membered ring, substituents R2 and R2′ stand, inter alia, for a linear or branched C1-Cw-alkyl group and, if N and N each stand for NR2 or PR2, are the same or different, M in formulas I, II, III or IV stands for Cr, Mo or W, X 1 or X2 in formulas I to IV are the same or different and represent, inter alia, C1-C1s carboxylates and C1-C1s-alkoxides, Y is inter alia oxygen or sulphur, Z is inter alia a linear or branched C1-Cw-alkylenoxy group, and R 1 and R1′ in formulas I to IV are, inter alia, an aliphatic or aromatic group. These compounds are particularly suitable for use as catalysts for olefin metathesis reactions and have the advantage, compared to known Schrock carbene complexes, of displaying clearly increased tolerance to functional groups such as, in particular, aldehydes, secondary amines, nitriles, carboxylic acids and alcohols.

  该发明涉及一种N-杂环卡宾复合物，其一般公式为I至IV（I）（II）（III）（IV），其中A1代表NR2或PR2，A2代表CR2R2′，NR2，PR2，0或S，A3代表N或P，C代表卡宾碳原子，环B为未取代或单取代或多取代的5至7元环，取代基R2和R2′代表线性或支链的C1-Cw-烷基基团，如果N和N分别代表NR2或PR2，则它们可以相同也可以不同，公式I、II、III或IV中的M代表Cr、Mo或W，公式I至IV中的X1或X2是相同或不同的，代表C1-C1s羧酸盐和C1-C1s-烷氧基等，Y为氧或硫等，Z为线性或支链的C1-Cw-烷氧基基团等，公式I至IV中的R1和R1′为脂肪族或芳香族基团等。这些化合物特别适用作为烯烃重排反应的催化剂，并相比已知的Schrock卡宾复合物，具有明显增强的对官能团的耐受性，特别是对醛、二级胺、腈、羧酸和醇等的耐受性增强。