2,6-diethyl-4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-piperidin-1-N-oxyl | 61745-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,6-diethyl-4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-piperidin-1-N-oxyl
• 英文别名: 2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-piperidine-4-hydroxy-N-oxyl；2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl；2,6-diethyl-4-hydroxy-2,3,6-trimethylpiperidine-1-N-oxyl
• CAS: 61745-37-7
• 化学式: C₁₂H₂₄NO₂
• 分子量: 214.328
• InChiKey: ZBRYWCIFVQEXCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diethyl-4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-piperidin-1-N-oxyl 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙基苯 为溶剂， 以82%的产率得到2,6-二乙基-2,3,6-三甲基-1-(1-苯基乙氧基)哌啶-4-醇
  参考文献：
  名称：

  1-alkoxy-polyallkyl-piperidine derivatives and their use as polymerization regulators

  摘要：

  本发明涉及含有结构元素的1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物（I） 其中 G1、G2、G3、G4独立地为C1-C6烷基，但至少有一个不是甲基，或者G1和G2或G3和G4，或者G1和G2和G3和G4一起形成C5-C12环烷基； G5、G6独立地为H、C1-C18烷基、苯基、萘基或COOC1-C18烷基，X代表一个使得从X得到的自由基X能够引发乙烯基不饱和单体聚合的基团，但排除化合物A1和A2 本发明的另一主题是包括a）至少一种乙烯基不饱和单体和b）1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物的可聚合组合物，一种聚合乙烯基不饱和单体的方法，以及1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物用于受控聚合的用途。中间体N-氧基衍生物，N-氧基衍生物与乙烯基不饱和单体的组合物和自由基引发剂X，以及一种聚合方法也是本发明的主题。

  公开号：

  US06353107B1
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙基-2,3,6-三甲基哌啶-4-醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到2,6-diethyl-4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-piperidin-1-N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  1-alkoxy-polyallkyl-piperidine derivatives and their use as polymerization regulators

  摘要：

  本发明涉及含有结构元素的1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物（I） 其中 G1、G2、G3、G4独立地为C1-C6烷基，但至少有一个不是甲基，或者G1和G2或G3和G4，或者G1和G2和G3和G4一起形成C5-C12环烷基； G5、G6独立地为H、C1-C18烷基、苯基、萘基或COOC1-C18烷基，X代表一个使得从X得到的自由基X能够引发乙烯基不饱和单体聚合的基团，但排除化合物A1和A2 本发明的另一主题是包括a）至少一种乙烯基不饱和单体和b）1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物的可聚合组合物，一种聚合乙烯基不饱和单体的方法，以及1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物用于受控聚合的用途。中间体N-氧基衍生物，N-氧基衍生物与乙烯基不饱和单体的组合物和自由基引发剂X，以及一种聚合方法也是本发明的主题。

  公开号：

  US06353107B1

文献信息

• [EN] CATIONIC ALKOXYAMINES AND THEIR USE IN PRODUCING NANO PARTICLES FROM NATURAL OR SYNTHETIC CLAYS<br/>[FR] ALKOXYAMINES CATIONIQUES ET UTILISATION DANS LA PRODUCTION DE NANOPARTICULES A PARTIR D'ARGILES NATURELLES OU SYNTHETIQUES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2004000809A1

  公开（公告）日：2003-12-31

  The instant invention relates to cationic alkoxyamines, which are useful as polymerization initiators/regulators in a controlled stable free radical polymerization process to produce intercalated and/or exfoliated nanoparticles from natural or synthetic clays. The invention also relates to improved nanocomposites produced by this process and to the use of these nanocomposite compositions as, for example, coatings, sealants, caulks, adhesives and as plastic additives.

  该瞬时发明涉及阳离子烷氧胺，其在受控稳定自由基聚合过程中作为聚合引发剂/调节剂，用于从天然或合成黏土中产生层间和/或剥离的纳米粒子。该发明还涉及通过这一过程生产的改进纳米复合材料，以及将这些纳米复合物组合物用作例如涂料、密封剂、填缝剂、粘合剂和塑料添加剂。
• Exfoliation of Sheet Silicates by Nitroxide Mediated Polymerization
  作者：Andreas Mühlebach、Peter Nesvadba、François Rime、Lucienne Bugnon

  DOI：10.2533/chimia.2008.799

  日期：——

  A new cationic alkoxyamine initiator/regulator for the nitroxide-mediated polymerization of acrylates was prepared and intercalated by cation exchange into a montmorillonite-type natural and a synthetic layered silicate. Thermal activation of this alkoxyamine in the presence of n-butyl acrylate as monomer initiated its controlled radical polymerization, leading to an almost complete exfoliation of the silicate layers. The poly(n-butyl-acrylate) chains attached to the individual sheet silicate layers showed adjustable number average molecular weights (Mn) values between 1000 and 14000 g/mol and polydispersities PD (= Mw/Mn; Mw = weight average molecular weight) as low as 1.5. The poly(n-butyl acrylate) modified silicate nanoparticles obtained by this process have a polymer content between 41 and 89 wt.%, are non-agglomerated and stable in dispersion for >1 year without any sedimentation. They are easily re-dispersible in apolar solvents, in monomers and macromonomers which are used e.g. in coating formulations and in polymer solutions/melts, forming nanocomposites with novel properties. For example, a 20% reduction of the O2 permeability of polyethylene films was observed at 5 wt% loading with the exfoliated sheet silicate.

  一种新的阳离子烷氧胺引发剂/调节剂已经制备并通过阳离子交换插入到一种蒙脱石型天然和合成层状硅酸盐中，用于丙烯酸酯的氮氧自由基介导聚合反应。在丙烯酸丁酯单体存在下，通过热激活这种烷氧胺引发剂，启动其受控自由基聚合反应，导致硅酸盐层的几乎完全剥离。附着在单个硅酸盐层上的聚丙烯酸丁酯链具有可调节的数均分子量（Mn）值，介于1000和14000克/摩尔之间，聚分散度PD（= Mw/Mn；Mw = 重均分子量）低至1.5。通过这一过程获得的聚丙烯酸丁酯修饰的硅酸盐纳米颗粒具有聚合物含量在41%至89%之间，不会聚集，并在分散状态下稳定超过1年而不沉淀。它们在疏水溶剂、单体和大分子单体中易于重新分散，例如在涂料配方和聚合物溶液/熔体中使用，形成具有新颖性能的纳米复合材料。例如，在与剥离的硅酸盐层载荷为5wt%的情况下，聚乙烯薄膜的O2渗透率减少了20%。
• Steric and Polar Effects of the Cyclic Nitroxyl Fragment on the C−ON Bond Homolysis Rate Constant
  作者：Hanns Fischer、Andreas Kramer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1021/ma0512612

  日期：2005.11.1

  of the C−ON bond cleavage in new cyclic alkoxyamine models. The homolysis rate constants of 9 new alkoxyamines and 33 others given by the literature are analyzed with regards to the contributions of the polar inductive/field (σI) effect, the steric (Es) effect and the intramolecular hydrogen bonding (IHB) effect of the nitroxyl moieties, using the multiparameter equation established by Marque, i.e.,

  烷氧基胺和持久性硝氧基自由基是氮氧化物介导的自由基聚合（NMP）的重要调节剂。因为聚合时间随着聚合物链和硝酰基部分之间C-ON键均化的速率常数的增加而减少，所以影响裂解速率常数的因素引起了人们的极大兴趣。在这里，我们介绍在新的环烷氧基胺模型中C-ON键断裂的速率常数（k d）的测量。的9个新烷氧基胺和33个他人通过文献中给出的均裂速率常数分析与关于极性感应/场（σ的贡献我）效应，空间（Ë小号）效应和硝酰基部分的分子内氢键（IHB）的效果，使用由商品型号建立的多参数方程，即日志（ķ d / ķ d，0）=-3.07σ我- 0.88 ë小号- 5.88。建立了七元环和八元环的循环空间常数r（R i）。结果的分析为烷氧基胺构象对k d值的重要性提供了新的见解。
• Re-formation Reaction of Cyclic Nitroxide-Based Alkoxyamines: Steric and Polar/Stabilization Effects
  作者：Hanns Fischer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1002/hlca.200690217

  日期：2006.10

  are of considerable interest, but up to now, the polar/stabilization effects have not been addressed thoroughly. The combination of new data with previously reported data now showed that the re-formation rate constant kc increases with the increasing polar character of the substituents attached to the nitroxide moiety. The polar/stabilization effects are weaker for the re-formation than for the homolysis

  在氮氧化物介导的自由基聚合中，聚合时间随着增长的聚合物链与氮氧化物自由基之间的CON键（烷氧基胺）的重整速率常数的增加而减少。影响重整速率常数的因素引起了广泛的兴趣，但到目前为止，极性/稳定作用尚未得到充分解决。新数据与先前报道的数据的组合现在表明，重整速率常数k c随着连接至氮氧化物部分的取代基的极性特征的增加而增加。极性/稳定作用对重构的影响比对CON键的均质作用弱，并且可能主要归因于奇数电子重新定位到NO部分的O原子上，即，氮氧化物部分的稳定化。因此，它是可以预测的值ķ Ç通过组合两个极性/稳定（σ我）和位阻效应（E），即，日志（ķ ç / M -1小号-1）= 9.86 + 0.57＆CenterDot;＆  σ我 + 0.40⋅  Ë小号。
• WO2008/3602
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——