(η-pentamethylcyclopentadienyl)(nitrosyl)dichlorotungsten

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (η-pentamethylcyclopentadienyl)(nitrosyl)dichlorotungsten
• 英文别名: Cp*W(NO)Cl₂
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂NOW
• 分子量: 419.991
• InChiKey: KPTSGQRSPRHYEN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-pentamethylcyclopentadienyl)(nitrosyl)dichlorotungsten 、 异腈基正丁烷 在 Na/Hg amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到(η5-C5Me5)W(NO)(η1-CN-n-C4H9)2
  参考文献：
  名称：

  基态电子不对称的Cp * W（NO）（η 1 -isonitrile）2配合

  摘要：

  三个的Cp * W（NO）（η 1 -isonitrile）2配合物的[Cp * =η 5 -C 5我5 ; 异腈= CNCMe 3（1），CN-2,6-Me 2 C 6 H 3（2），CN- n -C 4 H 9（3）]在固态下具有不对称的“钢琴凳”分子结构其两个异腈配体表现出明显不同的W→异腈背面键合度。因此，X射线晶体学分析为1因为苯半溶剂化物已确定它具有一个基本线性的异腈配体，其C-N键长为1.159（5）Å，C-NC键角为171.4（5）°，并且具有一个非常弯曲的异腈配体（指示性）的相当大的波→CNCMe 3 π回接），其具有C-N = 1.200（5）和C-N-C = 135.1（4）°。配合物2在不对称单元中与两个在晶体学上独立的分子一起结晶，并且每个分子中的异腈配体均显示出与1中存在的相似的度量参数。在固态和在溶液中这三种化合物的红外光谱中也都显示了不等价的异腈配体的存在。

  DOI：

  10.1021/om901018n
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)W(NO)(η2-N(p-tolyl)C(O)Ph)(Ph) 在 hydrochloric acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η-pentamethylcyclopentadienyl)(nitrosyl)dichlorotungsten
  参考文献：
  名称：

  Brouwer, Eric B.; Legzdins, Peter; Rettig, Steven J., Organometallics, 1993, vol. 12, # 10, p. 4234 - 4240

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] PROCESS FOR DEHYDROGENATION OF ALKYL-CONTAINING COMPOUNDS USING MOLYBDENUM AND TUNGSTEN NITROSYL COMPLEXES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA DÉSHYDROGÉNATION DE COMPOSÉS CONTENANT UN GROUPEMENT ALKYLE À L'AIDE DE COMPLEXES NITROSYLÉS DE MOLYBDÈNE ET DE TUNGSTÈNE
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2016112237A1

  公开（公告）日：2016-07-14

  A process for the dehydrogenation of alkyl-containing compounds comprises reacting an alkyl-containing compound and a Group VI nitrosyl complex characterized as a transition metal complex having the composition Cp'M(NO)(R1)(R2), wherein Cp' is selected from certain substituted and unsubstituted η5-cyclopentadienyl groups; M is W or Mo; and R1 and R2 are independently selected from CH2C(CH3)3; CH2Si(CH3)3; CH2(C6H5); CH3; hydrogen; and η3-allyl; provided that if R1 is hydrogen, R2 is η3-allyl; under conditions such that the alkyl-containing compound is converted to an olefin, and in particular embodiments, a terminal olefin. The dehydrogenation can be carried out using a neat and/or undried alkyl-containing compound and/or may be conducted under air, and does not require a sacrificial olefin to drive the reaction, thereby increasing convenience and decreasing cost in comparison with some other dehydrogenation processes.

  一种去氢化含烷基化合物的方法包括将一种烷基化合物与一种被表征为具有组成Cp'M(NO)(R1)(R2)的过渡金属配合物的第六族亚硝基复合物反应，其中Cp'从某些取代和未取代的η5-环戊二烯基团中选择；M为W或Mo；R1和R2分别从CH2C(CH3)3；CH2Si(CH3)3；CH2(C6H5)；CH3；氢；和η3-烯丙基中选择；条件是如果R1为氢，则R2为η3-烯丙基；在这些条件下，烷基化合物被转化为烯烃，特别是末端烯烃。该去氢化可以使用纯净和/或未干燥的烷基化合物进行，和/或可以在空气中进行，并且不需要牺牲性烯烃来推动反应，从而增加了便利性并降低了成本，与其他一些去氢化过程相比。
• Hydrocarbon C−H Bond Activation by a Tungsten Acetylene Complex
  作者：Jeff D. Debad、Peter Legzdins、Sean A. Lumb、Steven J. Rettig、Raymond J. Batchelor、Frederick W. B. Einstein

  DOI：10.1021/om9904450

  日期：1999.8.1

  of 1 under thermolysis conditions regioselectively affords Cp*W(NO)(η3-endo-CH2C(Me)C(Me)CH2(η1-CPhMe)) (15). Attempts to trap acetylene complex A with PMe3 result in the formation of the metallacyclopropane complex Cp*W(NO)(CH2SiMe3)(η2-CH2CPh(PMe3)) (16). All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods, and the solid-state molecular structures of compounds 11, 15, and

  Cp的热激活* W（NO）（η 2 -CPhCH 2）（CH 2森达3）（1）在纯烃溶液中瞬时产生的Cp * W（NO）（η 2 -PhC⋮CH）（阿），其随后激活溶剂CH键。例如，热解1中的苯溶液产生定量的Cp * W（NO）（η 2 -CPhCH 2）（PH）（2）。的热解1中的甲基取代的芳烃，例如甲苯或解p， -米- ，或ö二甲苯提供通式Cp的芳基和苄基乙烯基配合物的混合物* W（NO）（η 2 -CPhCH 2）（芳基）中，Cp * W（NO）（η 2 -CPhCH 2）（η 1 -苄基）或CP * W（NO）（η 2 -苄基）（η 1 -CPh CH 2）。类似地，热解1中（ME 3 Si）的2 ö得到的Cp * W（NO）（η 2 -CPhCH 2）（CH 2森达2 OSiMe 3）（10）。机理和动力学研究支持的建议，即形成一个从1通过消去硅烷的是在这些反应中的速率控制过程。
• Facile and Selective Aliphatic C−H Bond Activation at Ambient Temperatures Initiated by Cp*W(NO)(CH₂CMe₃)(η³-CH₂CHCHMe)
  作者：Jenkins Y. K. Tsang、Miriam S. A. Buschhaus、Peter M. Graham、Christopher J. Semiao、Scott P. Semproni、Simon J. Kim、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja710606v

  日期：2008.3.1

  ether, and triethylamine all lead to the corresponding terminal C-H activation products. Furthermore, a judicious choice of solvents permits the C-H activation of gaseous hydrocarbons (i.e., propane, ethane, and methane) at ambient temperatures under moderately elevated pressures. However, reactions between intermediate A and cyclohexene, acetone, 3-pentanone, and 2-butyne lead to coupling between the eta(2)-diene

  Cp*W(NO)(CH2CMe3)(eta(3)-CH2CHCHMe) (1) 在环境温度下的热解导致新戊烷的损失和 eta(2)-二烯中间体 Cp*W(NO) 的形成(eta(2)-CH2=CHCH=CH2) (A)，已作为其 18e PMe3 加合物分离。在直链烷烃的存在下，A 仅在其末端碳上影响烃的 CH 活化并形成 18e Cp*W(NO)(n-烷基)(eta(3)-CH2CHCHMe) 络合物。类似地，用甲基环己烷、氯戊烷、乙醚和三乙胺处理 1 都会产生相应的末端 CH 活化产物。此外，明智地选择溶剂允许在适度升高的压力下在环境温度下对气态烃（即丙烷、乙烷和甲烷）进行 CH 活化。然而，中间体 A 与环己烯、丙酮、3-戊酮和 2-丁炔导致 eta(2)-二烯配体与有机分子上的不饱和位点之间发生偶联。例如，Cp*W(NO)(eta(3),eta(1)-CH2CHCHCH2C(CH2CH3)2O)
• Intermolecular C–H Activations of Hydrocarbons Initiated by a Tungsten Trimethylsilylallyl Complex
  作者：Catherine Chow、Brian O. Patrick、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/om300742y

  日期：2012.11.12

  organometallic complex is oxidized to Cp*W(O)2(Npt). The existence of the allene intermediate has been confirmed by its reaction with PMe3 to form the 18-electron adduct and by its diagnostic reaction with cyclohexene. Carbonylation of Cp*W(NO)(Npt)(η3-CH2CHCHSiMe3) with CO (550 psig) at room temperature results in the clean formation of the corresponding Cp*W(NO)(η1-C(═O)Npt)(η3-CH2CHCHSiMe3) complex

  Cp的热解* W（NO）（NPT）（η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3）的[Cp * =η 5 -C 5我5 ; NPT = CH 2 CME 3 ]在55℃下导致新戊烷的损失和16电子η的形成2 -allene中间的Cp * W（NO）（η 2 -CH 2 ═C═CHSiMe 3），从而激活其甲基上的碳氢化合物。在直链烷烃的情况下，仅发生末端C–H活化。在醚官能团存在的情况下，这种选择性仍然存在，但对于其他含氧的底物（如醛和醇）则不存在。使用这些后一种底物，有机金属络合物被氧化为Cp * W（O）2（Npt）。丙二烯中间体的存在已通过其与PMe 3反应形成18电子加合物和与环己烯的诊断反应得到了证实。Cp的羰基化* W（NO）（NPT）（η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3）用CO（550 psig）的在室温下导致完全形成相应的Cp的* W（NO）（η 1 -C（═ O）Npt）（η3
• Synthesis and diastereoselective ligand substitution reaction of a mono(sulfido)-bridged Ir–Mo heterodinuclear complex
  作者：Kazuya Arashiba、Shoji Matsukawa、Yoshiaki Tanabe、Shigeki Kuwata、Youichi Ishii

  DOI：10.1016/j.inoche.2008.02.026

  日期：2008.5

  Abstract The reaction of the mono(hydrosulfido) iridium complex [Cp∗IrH(SH)(PPh3)] (1, Cp∗ = η5-C5Me5) with [Cp∗MCl2(NO)] (2, M = Mo, W) afforded the mono(sulfido)-bridged Ir–Mo and Ir–W heterodinuclear complexes [Cp∗IrH(PPh3)(μ-S)MCl(NO)Cp∗] (3a and 3a′, M = Mo; 3b and 3b′, M = W) as a 2:1 mixture of diastereomers. Abstraction of the hydrido ligand in both 3a and 3a′ with [Ph3C][BF4] in CH2Cl2–MeCN

  摘要 单（氢硫基）铱络合物 [Cp∗IrH(SH)(PPh3)] (1, Cp∗ = η5-C5Me5) 与 [Cp∗MCl2(NO)] (2, M = Mo, W) 的反应提供了单（硫基）桥接的 Ir-Mo 和 Ir-W 异双核配合物 [Cp∗IrH(PPh3)(μ-S)MCl(NO)Cp∗]（3a 和 3a'，M = Mo；3b 和 3b' , M = W) 为 2:1 的非对映异构体混合物。在 CH2Cl2–MeCN 中用 [Ph3C][BF4] 对 3a 和 3a' 中的氢化配体进行立体选择性提取，得到阳离子乙腈络合物 [Cp∗Ir(NCMe)(PPh3) 的 RIr,RMo/SIr,SMo 对(μ-S)MoCl(NO)Cp*][BF4] (4)。通过 X 射线晶体学研究证实，从主要异构体 3a 形成 4 的立体化学过程是在铱中心发生反转。4 与 CD3CN 的配体取代实验表明 4