1,5-二甲基-4-硝基萘 | 24055-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,5-二甲基-4-硝基萘
• 英文名称: 1,5-dimethyl-4-nitronaphthalene
• 英文别名: 4-Nitro-1,5-dimethylnaphthalin
• CAS: 24055-43-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: JPHUKELFQVHMLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 1,5-二甲基-4-硝基萘 生成 (E)-[4,8-dimethyl-4-(trifluoromethylsulfonyloxy)naphthalen-1-ylidene]-hydroxy-(trifluoromethylsulfonyloxy)azanium;hydroxide
  参考文献：
  名称：

  OHTA, TOSHIHARU;SHUDO, KOICHI;OKAMOTO, TOSHIHIKO, TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 3, 325-328

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二甲基萘 在 nitronium tetrafluoborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 1,5-二甲基-4-硝基萘 、 1,5-dimethyl-2-nitronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  芳香族化合物的NO（2）（+）硝化机理：亲电与电荷转移过程

  摘要：

  为了揭示有争议的芳香族硝化机理，亲电与电荷转移过程，对NO（2）BF（4）和NOBF（4）的甲基萘的硝化进行了研究。1,8-二甲基萘的NO（2）（+）硝化显示出剧烈的区域选择性变化，具体取决于反应温度，其中-78度的邻位选择性和0度的对位选择性被认为反映了亲电性和分别采用直接或替代的电荷转移方法，因为通过与电荷转移过程中的NO（2）（+）硝化反应相同的反应中间体进行的NO（+）硝化导致对位区域选择性，而与反应温度无关。氧化还原电位甲基萘的NO（2）（+）硝化高于1，在较低的温度下，8-二甲基萘与1,8-二甲基萘具有相似的邻位选择性增强，因此反映了亲电过程。另一方面，氧化还原电势低于1,8-二甲基萘的甲基萘的NO（2）（+）硝化显示对位区域选择性类似于NO（+）硝化，表明直接或替代的电荷转移过程。在强酸的存在下，直接电荷转移过程将被质子化抑制，在1,8-二甲基萘的NO（2）（+）硝化中观察到

  DOI：

  10.1021/jo991538u

文献信息

• Photochemical Nitration by Tetranitromethane. XXIX. Adduct Formation in the Photochemical Reaction of Tetranitromethane and 1,5-Dimethylnaphthalene; Allylic Rearrangements of Adducts
  作者：CP Butts、L Eberson、MP Hartshorn、WT Robinson

  DOI：10.1071/ch9951989

  日期：——

  Photolysis of the 1,5-dimethylnaphthalene/tetranitromethane charge-transfer complex yields the triad of 1,5-dimethylnaphthalene radical cation, nitrogen dioxide and trinitromethanide ion. Recombination of this triad gives predominantly the epimeric 4,8-dimethyl-1-nitro-4-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalenes (18) and (27), the epimeric 1,5-dimethyl-1-nitro-4-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalenes (20) and (21), 4,8-dimethyl-r-1-nitro-t-2-trinitromethyl-1,2-dihydronaphthalene (19), 4,8-dimethyl-t-2-trinitromethyl-1,2-dihydronaph-thalen-r-1-ol (23), nitro cycloadduct (22), hydroxy cycloadduct (24), nitronic ester (25) and 4,8-dimethyl-1-nitronaphthalene (26). Adduct (19) is formed substantially by allylic rearrangement of 4,8-dimethyl-1-nitro-4-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalene (18), and adduct (23) and indirectly nitronic ester (25) by allylic rearrangement of a postulated intermediate 4,8-dimethyl-t-4-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalen-r-1-ol (32). Adducts (18), (19), (23), (25) and (27) are formed by attack of trinitromethanide ion at C 1 of the 1,5-dimethylnaphthalene radical cation, while adducts (20)-(22) and (24) are formed by the corresponding attack at C4, the reaction pathways being determined by the relative energies of the intermediate delocalized carbon radicals. Adduct formation is substantially suppressed for a photolysis when trifluoroacetic acid (0.7 M) is added to the dichloromethane solvent at 20°, 1,5-dimethyl-4-nitronaphthalene (26) being formed close to quantitatively. In contrast, photolysis of the 1,5-dimethylnaphthalene/tetranitromethane charge-transfer complex in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol gave substantial amounts of adduct (19), together with 1,5-dimethyl-4-nitronaphthalene (26) as the major product. Allylic rearrangements of 1-methoxy-4-nitro-1-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalene (34) and the epimeric 1,4,5,8-tetramethyl-1-nitro-4-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalenes (38) are seen as the mode of formation of 4-methoxy-r-1-nitro-t-2-trinitromethyl-1,2-dihydronaphthalene (33) and the epimeric 1,4,5,8-tetramethyl-1-nitro-2-trinitromethyl-1,2-dihydronaphthalenes (36), respectively. X-Ray crystal structure determinations are reported for adducts (19), (20), (22), (24) and (28), the last compound being formed only on chromatography of reaction mixtures.

  1,5 二甲基萘/四硝基甲烷电荷转移复合物的光解产生 1,5 二甲基萘自由基阳离子、二氧化氮和三硝基甲烷离子三元组。该三元组的重新组合主要产生外延的 4,8-二甲基-1-硝基-4-三硝基甲基-1,4-二氢萘 (18) 和 (27)、外延的 1,5-二甲基-1-硝基-4-三硝基甲基-1,4-二氢萘 (20) 和 (21)、4、8-二甲基-r-1-硝基-t-2-三硝基甲基-1,2-二氢萘 (19)、4,8-二甲基-t-2-三硝基甲基-1,2-二氢萘-r-1-醇 (23)、硝基环加合物 (22)、羟基环加合物 (24)、硝基酯 (25) 和 4,8-二甲基-1-硝基萘 (26)。加合物 (19) 主要由 4,8-二甲基-1-硝基-4-三硝基甲基-1,4-二氢萘 (18) 通过烯丙基重排形成，而加合物 (23) 和间接硝酸酯 (25) 则由假定的中间体 4,8-二甲基-4-三硝基甲基-1,4-二氢萘-r-1-醇 (32) 通过烯丙基重排形成。加合物(18)、(19)、(23)、(25)和(27)是由三硝基甲酰亚胺离子在 1,5-二甲基萘自由基阳离子的 C 1 处发生攻击而形成的，而加合物(20)-(22)和(24)则是在 C4 处发生相应攻击而形成的，反应途径由中间脱位碳自由基的相对能量决定。在 20°的二氯甲烷溶剂中加入三氟乙酸（0.7 M）后，光解过程中加成物的形成被大大抑制，1,5-二甲基-4-硝基萘（26）的形成接近定量。与此相反，1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇中的 1,5-二甲基萘/四硝基甲烷电荷转移复合物的光解产生了大量的加合物 (19)，主要产物为 1,5-二甲基-4-硝基萘 (26)。 1-Methoxy-4-nitro-1-trinitromethyl-1,4-dihydronaphthalene (34) 和 1,4,5,8-tetramethyl-1-nitro-4-trinitromethyl-1、4-甲氧基-r-1-硝基-t-2-三硝基甲基-1,2-二氢萘 (33) 和 1,4,5,8-四甲基-1-硝基-2-三硝基甲基-1,2-二氢萘 (36) 的形成方式分别是报告还对加合物 (19)、(20)、(22)、(24) 和 (28) 进行了 X 射线晶体结构测定，最后一种化合物仅在反应混合物的色谱分析中形成。