(2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde | 135614-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde
• 英文别名: (S)-2-((triisopropylsilyl)oxy)propanal；(2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propanal；(2S)-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropanal
• CAS: 135614-60-7
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: WNIHCTIJQPLTFL-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (5S)-1-[(4S)-(2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl)]-5-(triisopropylsilyloxy)-2-trimethylsilyloxy-3-azahexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  两步施陶丁格反应的立体化学方面 - 手性 Azetidine-2-ones 的不对称合成

  摘要：

  N-三烷基甲硅烷基亚胺与多种甘氨酸衍生的烯酮反应产生 1,3-氮杂二烯，在某些情况下已对其进行分离和表征。这些化合物的旋转闭环导致形成氮杂环丁烷-2-酮，从而允许正式的两步施陶丁格反应。观察到排他的反式非对映选择性。获得了不太严格的非对映面选择性。已经进行了一组实验以评估结构参数和反应条件的影响。在 MP2/6-31G* 和 QCISD(T)/6-311G** 水平对模型化合物进行的从头算研究提供了对所获得实验结果的合理化。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2379::aid-ejoc2379>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  2-<(Tri-isopropylsilyl)oxy>propanol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （+）-反式三苯甲基林A的全合成

  摘要：

  顺式-trikentrins和除草吲哚已经报道了几种合成方法，它们是在C2和C3位置未取代的吲哚生物碱，带有一个反-1,3-二甲基环戊基单元。本文中，我们描述了更具挑战性的反式trikentrin A作为其天然存在的异构体的首次不对称和立体选择性合成。研究了不同的方法，选择的策略是酶促动力学拆分和（（III）介导的环收缩的组合。天然产物和相关中间体的抗增殖活性已经针对人肿瘤细胞系进行了测试，从而导致发现了具有有效抗肿瘤活性的新化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202413

文献信息

• N,Se-Acetals: Preparation and use in diastereoselective radical reactions
  作者：Aleksandar Stojanovic、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19980810216

  日期：1998.2.4

  3–5). These acetals are used as precursors for stereoselective radical deuteration and allylation reactions (Schemes 6 and 7, Tables 1 and 2). The stereochemical outcome of the reactions depends on the radical trap and the substituents at the N-atom. Deuterations give always anti products with moderate to high selectivities. The allylation reactions give either syn or anti products with low to moderate

  提出了一种新的简便的从醛和伯胺开始合成N，S-和N，Se-乙缩醛的方法（方案3-5）。这些缩醛用作立体选择性自由基氘化和烯丙基化反应的前体（方案6和7，表1和2）。反应的立体化学结果取决于自由基陷阱和N原子上的取代基。氘代化合物始终会产生具有中等至高选择性的抗产物。烯丙基化反应产生具有低到中等选择性的顺式或反式产物。观察到的立体选择性可以用基于最小化A 1,3的模型来解释 并受空间和立体电子效应控制。
• [EN] MACROCYCLIC PICOLINAMIDES AS FUNGICIDES<br/>[FR] PICOLINAMIDES MACROCYCLIQUES À UTILISER EN TANT QUE FONGICIDES
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2017116954A1

  公开（公告）日：2017-07-06

  The invention relates to macrocyclic picolinamides of Formula (I) and their use as fungicides.

  本发明涉及式(I)所示的大环吡啶酰胺及其作为杀菌剂的应用。
• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• A Switch of Facial Selectivities Using α-Heteroatom-Substituted Aldehydes in the Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Mariko Shinoyama、Shin-ichi Shirokawa、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1021/ol9000312

  日期：2009.3.19

  The vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) of chiral nonracemic ketene silyl N,O-acetal with various aldehydes is demonstrated. VMAR with α-heteroatom-unsubstituted aldehydes proceeded with a high degree of anti-selectivity. In sharp contrast, moderate to high syn-selectivity was observed when α-heteroatom-substituted aldehydes were used.

  证明了手性非外消旋烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与各种醛的乙烯基MukaiyaMA醛醇缩合反应（VMAR）。具有α-杂原子未取代的醛的VMAR以高度的抗选择性进行。形成鲜明对比的是，当使用α-杂原子取代的醛时，观察到中等至高的合成选择性。
• Total Synthesis of Everninomicin 13,384-1—Part 1: Retrosynthetic Analysis and Synthesis of the A1B(A)C Fragment
  作者：K. C. Nicolaou、Rosa Maria Rodríguez、Helen J. Mitchell、Hideo Suzuki、Konstantina C. Fylaktakidou、Olivier Baudoin、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3095::aid-chem3095>3.0.co;2-4

  日期：2000.9.1

  intermediate for rings B and C, but was faced with final protecting group problems. The second, and successful approach, involved a 1,2-phenylsulfeno migration and a sulfur directed glycosidation procedure to link rings B and C, as well as an acyl fluoride intermediate to install the sterically hindered aryl ester moiety (ring A1). The final stages of the synthesis of the required 2-phenylseleno glycosyl fluoride

  在这四篇文章的系列文章的第一篇中，我们介绍了抗鸟药有效的抗药性强大的抗生素everninomicin 13,384-1（1），作为总合成的目标，并讨论了其逆合成分析。根据合成所需的三个定义的片段（2：A1B（A）C片段； 4：DE片段； 5：FGHA2片段），我们在此处描述了A1B（A）C嵌段的两种方法。第一种策略依靠烯烃复分解反应来构建环B和C的通用中间体，但面临最终的保护基问题。第二种成功的方法涉及1，2-苯磺基迁移和连接环B和C的硫定向糖苷化步骤，以及安装空间位阻芳基酯部分（环A1）的酰基氟中间体。