(2-Methyl-allyl)-triphenyl-silane | 124494-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-Methyl-allyl)-triphenyl-silane
• 英文别名: 2-methylprop-2-enyl(triphenyl)silane
• CAS: 124494-11-7
• 化学式: C₂₂H₂₂Si
• 分子量: 314.502
• InChiKey: YAXSHOYVZVGDND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzhydryl chloride 、 (2-Methyl-allyl)-triphenyl-silane 在 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methoxy-4-(3-methyl-1-phenylbut-3-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷、烯丙基锗烷和烯丙基锡烷与碳正离子的反应动力学

  摘要：

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活

  DOI：

  10.1021/ja00013a035
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(2-Methyl-allyl)-triphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷、烯丙基锗烷和烯丙基锡烷与碳正离子的反应动力学

  摘要：

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活

  DOI：

  10.1021/ja00013a035

文献信息

• How Electrophilic Are Cobalt Carbonyl Stabilized Propargylium Ions?
  作者：Oliver Kuhn、Doris Rau、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja9726264

  日期：1998.2.1

  The kinetics of the reactions of dicobalt-coordinated propargyl cations with π-nucleophiles (e.g., allylsilanes) and hydride donors (e.g., trialkylsilanes) have been studied conductometrically and/or photometrically. The reactions follow second-order kinetics with rate-determining CC-bond formation or hydride transfer. It is found that phenyl and trimethylsilyl substituents in the propargyl cation

  已经通过电导和/或光度法研究了二钴配位炔丙基阳离子与 π-亲核试剂（例如，烯丙基硅烷）和氢化物供体（例如，三烷基硅烷）的反应动力学。反应遵循二级动力学，具有决定速率的 CC 键形成或氢化物转移。发现炔丙基阳离子部分中的苯基和三甲基甲硅烷基取代基使这些阳离子的亲电反应性降低了不到 10 倍。然而，当一个 CO 配体被 PPh3 取代时，亲电性降低了 105 倍以上(3a → 3e)。二钴配位炔丙基阳离子与烯丙基硅烷和-锡烷、甲硅烷基化烯醇醚和乙烯酮缩醛以及氢化物供体（R3SiH、R3SnH）的反应遵循线性自由焓关系 log k = s(E + N)，
• Concave Reagents. 20. Sterically Shielded <i>m</i>-Terphenyls as Selective Agents in General Protonations¹
  作者：U. Lüning、H. Baumgartner、C. Manthey、B. Meynhardt

  DOI：10.1021/jo961094r

  日期：1996.1.1

  2'-position have been used in general protonations leading to reagent-controlled selectivity enhancements: up to 96:4 for the gamma/alpha-protonation of unsymmetrically substituted allyl anions, up to 97:3 for the protonation of cyclohexyl anions generating preferentially the thermodynamically less stable cis-products. In order to allow a general, reagent-controlled protonation the acidity of the protonating

  在一般质子化反应中使用了在2'-位带有酸性取代基的新型间三联苯，从而提高了试剂控制的选择性：不对称取代的烯丙基阴离子的γ/α质子化反应的最高96：4，最高97：3对于环己基阴离子的质子化，优先产生热力学上较不稳定的顺式产物。为了允许一般的，试剂控制的质子化，质子化剂的酸度应尽可能低。
• Quantitative determination of the nucleophilicity of allylsilanes
  作者：Herbert Mayr、Gisela Hagen

  DOI：10.1039/c39890000091

  日期：——

  Kinetic investigations on the reactivity of allylsilanes (1a–o) towards the p-methoxy substituted diphenylcarbenium ion (2) are reported.

  动力学研究了烯丙基硅烷（1a–o）对对甲氧基取代的二苯基碳鎓离子（2）的反应性。
• Kinetics of the [2+ + 4]-Cycloaddition Reactions of 1,3-Dithian-2-ylium Ions with 1,3-Dienes
  作者：Herbert Mayr、Joachim Henninger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1919::aid-ejoc1919>3.0.co;2-e

  日期：1998.9

  The kinetics of the [2+ + 4] cycloadditions of 1,3-dithian-2-ylium ions (1) with 1,3-dienes was investigated photometrically in dichloromethane. The second-order rate constants determined for the reactions of 1 with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (2a) and isoprene (2b) were identical to those calculated for the first step of a stepwise cycloaddition pathway by the correlation lg k = s (E + N). Though a

  在二氯甲烷中以光度计研究了 1,3-dithian-2-ylium 离子 (1) 与 1,3-二烯的 [2+ + 4] 环加成动力学。为 1 与 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (2a) 和异戊二烯 (2b) 的反应确定的二级速率常数与通过相关性 lg 为逐步环加成途径的第一步计算的那些相同k = s (E + N)。尽管这一发现并未排除协同环加成途径，但很明显，这些反应的过渡态并没有因同时形成两个新的 σ 键而显着稳定。
• Mayr, Herbert; Gorath, Gorden, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 30, p. 7862 - 7867
  作者：Mayr, Herbert、Gorath, Gorden

  DOI：——

  日期：——