(3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanal | 1227492-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanal
• 英文别名: (3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentan-1-ol；(3S,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpentan-1-ol
• CAS: 1227492-52-5
• 化学式: C₁₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 232.439
• InChiKey: LCWJICTURMVATD-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanal 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双氧水 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 erythro-(2S,3S,7S)-3,7-dimethylpentadecan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  引入带有甲基的立体定位中心的一般策略：性信息素的完全合成

  摘要：

  我们正带回性感：通过将RMgBr共轭加到α，β-不饱和酯中来高效引入带有甲基的立体异构中心已被用于两个性信息素的总合成中（参见方案）。Binap = [1,1'-联萘] -2,2'-二基双（二苯基膦）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000663
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到(3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  引入带有甲基的立体定位中心的一般策略：性信息素的完全合成

  摘要：

  我们正带回性感：通过将RMgBr共轭加到α，β-不饱和酯中来高效引入带有甲基的立体异构中心已被用于两个性信息素的总合成中（参见方案）。Binap = [1,1'-联萘] -2,2'-二基双（二苯基膦）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000663

文献信息

• Synthetic Studies towards Iriomoteolide 1a: Stereocontrolled Construction of C1-C9 and C11-C23 Segments Using Lactate Aldol Chemistry
  作者：Ian Paterson、Philipp Rubenbauer

  DOI：10.1055/s-0029-1219347

  日期：2010.3

  The stereocontrolled construction of C1-C9 and C13-C23 segments of the cytotoxic macrolide iriomoteolide 1a is reported, exploiting boron aldol additions of enantiomeric lactate-derived ketones and a Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction.

  报告利用对映体乳酸衍生酮的硼醛醇加成反应和铃木-宫浦交叉偶联反应，立体可控地构建了细胞毒性大环内酯iriomoteolide 1a 的 C1-C9 和 C13-C23 段。
• Total Syntheses of the Proposed Structure of Iriomoteolide-1a, -1b and Synthesis of Three Derivatives for Structural Studies
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.3390/md20100587

  日期：——

  Iriomoteolide-1a and iriomoteolide-1b are very potent cytotoxic agents, isolated from marine dinoflagellates. We carried out the enantioselective syntheses of the proposed structures of these natural products. However, our analysis of the NMR spectra of the synthetic iriomoteolide-1a and the natural products revealed that the structures of iriomoteolide-1a and iriomoteolide-1b were assigned incorrectly. Based

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a
• Enantioselective Synthesis of a Diastereomer of Iriomoteolide-1a. What Is the Correct Structure of the Natural Product?
  作者：Lijing Fang、Jiong Yang、Fei Yang

  DOI：10.1021/ol1011423

  日期：2010.7.16

  An enantioselective approach to a diastereomer of iriomoteolide-1a is described. Highlighted is a Sml(2)-mediated intramolecular reductive cyclization approach to complex cyclic hemiketals. An acetylide-chloroformate coupling strategy is also featured. Our results show that the structures of iriomoteolide-1a-1c require careful reassessment.
• Enantioselective Syntheses of the Proposed Structures of Cytotoxic Macrolides Iriomoteolide-1a and -1b
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.1021/ol101105v

  日期：2010.7.16

  Enantioselective total syntheses of the proposed structures of macrolide cytotoxic agents iriomoteolide-1a and -1b have been accomplished. The synthesis was carried out in a convergent and stereoselective manner. However, the present work suggests that the reported structures have been assigned incorrectly. The synthesis features Julia-Kocienski olefination, Sharpless asymmetric epoxidation, Brown asymmetric crotylboration, a Sakurai reaction, an aldol reaction, and enzymatic resolution as the key steps.
• A General Strategy for the Introduction of Stereogenic Centers Bearing a Methyl Group: Total Synthesis of Sex Pheromones
  作者：Shun-Yi Wang、Ping Song、Yen-Jin Chin、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/asia.201000663

  日期：2011.2.1

  We're bringing sexy back: The highly efficient introduction of stereogenic centers bearing methyl group by conjugate addition of RMgBr to α,β‐unsaturated esters has been employed in the total syntheses of two sex pheromones (see scheme). Binap=[1,1′‐binaphthalene]‐2,2′‐diylbis(diphenylphosphane).

  我们正带回性感：通过将RMgBr共轭加到α，β-不饱和酯中来高效引入带有甲基的立体异构中心已被用于两个性信息素的总合成中（参见方案）。Binap = [1,1'-联萘] -2,2'-二基双（二苯基膦）。