(3S,4R)-3-methyl-6-(triisopropylsilyloxy)-1-hexen-4-ol | 852361-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-3-methyl-6-(triisopropylsilyloxy)-1-hexen-4-ol
• 英文别名: (3R,4S)-4-methyl-1-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 852361-34-3
• 化学式: C₁₆H₃₄O₂Si
• 分子量: 286.53
• InChiKey: XEBYWCTVNDLVQO-JKSUJKDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-methyl-6-(triisopropylsilyloxy)-1-hexen-4-ol 在 Wilkinson's catalyst 、 Grubbs catalyst first generation sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Triisopropyl-[2-((2R,3S)-3-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)-ethoxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  通过还原环化策略合成spirofungin B核心。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种还原性的去氰方法，合成螺螺旋菌B的核心。螺旋螺菌素B在螺缩醛中仅具有一个端基稳定性，并与其螺缩醛差向异构体spirofungin A一起被分离。环化前体由容易获得的起始原料构建。还原环化反应是有效的和立体选择性的。螺缩醛的还原环化策略是收敛且有效的。

  DOI：

  10.1021/ol050589c
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯 、 3-(triisopropylsiloxy)propanal 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以49%的产率得到(3S,4R)-3-methyl-6-(triisopropylsilyloxy)-1-hexen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过全合成将绝对构型分配给 SCH 351448。

  摘要：

  本文报道了 SCH 351448（一种有趣的离子载体天然产物）的合成和绝对构型。Mukaiyama aldol-Prins 和段偶联 Prins 反应被用来构建 SCH 351448 的组成四氢吡喃。描述了通过模板化烯烃复分解策略组装天然产物的 C2 对称核心的努力；然而，最终利用逐步片段组装来完成目标分子。

  DOI：

  10.1021/ol8011474

文献信息

• Total Synthesis of Leucascandrolide A:  A New Application of the Mukaiyama Aldol−Prins Reaction
  作者：Lori J. Van Orden、Brian D. Patterson、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo070901r

  日期：2007.7.1

  A total synthesis of the marine natural product leucascandrolide A has been completed. The titanium tetrabromide-mediated Mukaiyama aldol−Prins (MAP) reaction with aldehydes developed in our group provided a highly convergent and stereoselective method for assembling the core of the molecule. A new class of MAP reactions with acetals is introduced, and mechanistic considerations for both MAP methods

  海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成已经完成。在我们小组中开发的四溴化钛介导的Mukaiyama aldol-Prins（MAP）与醛的反应为组装分子的核提供了一种高度收敛和立体选择性的方法。介绍了一类新的与乙缩醛的MAP反应，并描述了两种MAP方法的机理考虑因素。通过两个途径使侧链偶联来完成总合成：已知的Still-Gennari烯化反应和新的Z选择性Aldol /脱氢硒化反应。两种方法都是高度选择性的，并提供了天然产物。