5-(trimethylsilyl)thiophene-2-carbaldehyde | 13960-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)thiophene-2-carbaldehyde
• 英文别名: 5-trimethylsilylthiophene-2-carbaldehyde
• CAS: 13960-01-5
• 化学式: C₈H₁₂OSSi
• 分子量: 184.334
• InChiKey: JUFVBBDONYZFFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-34 °C
• 沸点：
  235.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)thiophene-2-carbaldehyde 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到1-(5-trimethylsilylthiophen-2-yl)-N-[(5-trimethylsilylthiophen-2-yl)methylideneamino]methanimine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and psychotropic properties of bis(2-thenylidene)diamines and their silyl derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01165691
• 作为产物：
  描述：

  N-[(3-bromothiophen-2-yl)methylene]cyclohexanamine 在 正丁基锂 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 正己烷 为溶剂， 反应 62.67h， 生成 5-(trimethylsilyl)thiophene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Comparison of Ullmann/RCM and Ullmann/Bis-hydrazone Coupling Reactions; New Access to Benzodithiophenes for Dye-Sensitized Solar Cell and Thiahelicene Applications

  摘要：

  The use of CuTC (Liebeskind's catalyst), followed by methylenation and ring-closing metathesis, or bis-hydrazone coupling reactions is described. This approach establishes an alternative non-photochemical synthesis of the strategically important 1,2-b:4,3-b' BDT regioisomer, which has previously been underused in applications such as dye-sensitized solar cells and nonlinear optics because of the difficulty of synthesis on a large scale.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340667
• 作为试剂：
  描述：

  2-(5-trimethylgermyl-2-thienyl)benzimidazole 、 3-溴丙炔 在 5-(trimethylsilyl)thiophene-2-carbaldehyde 、 potassium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以42.4%的产率得到2-(5-trimethylgermyl-2-thienyl)-N-propargylbenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  Novel trialkylsilyl(germyl)-substituted thienyl- and furylbenzimidazoles and their N-substituted derivatives – synthesis, structure and cytotoxic activity

  摘要：

  摘要 在亚硫酸氢钠存在下，1,2-苯二胺与多种含硅或锗的 2-呋喃甲醛或 2-噻吩甲醛在 DMFA 中反应，得到相应的苯并咪唑衍生物，产率中等（36-49%）。因此，我们合成了一系列新的硅基、胚芽基取代的庚二基苯并咪唑，并对它们的体外细胞毒性进行了研究。将 N-取代的苯并咪唑与各种烷基、烯丙基和丙基氯化物和溴化物加热季铵化后，会形成苯并咪唑啉鎓盐。体外测试了合成的新苯并咪唑和苯并咪唑啉鎓盐对两种单层肿瘤细胞系的潜在细胞毒性活性：MG-22A（小鼠肝癌）、HT-1080（人纤维肉瘤）和正常小鼠成纤维细胞（NIH 3T3），并与相应的苯并咪唑类化合物进行了比较。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2012.11.013

文献信息

• Novel synthesis of arylboronic acids by electroreduction of aromatic halides in the presence of trialkyl borates
  作者：Carine Laza、Elisabet Duñach、Françoise Serein-Spirau、Joël J. E. Moreau、Luc Vellutini

  DOI：10.1039/b200744b

  日期：2002.4.2

  A novel preparation of aryl and heteroarylboronic acids by an electrochemical coupling reaction is described. It is based on the reductive coupling between aromatic or heteroaromatic halides and a trialkyl borate. The reactions are carried out in DMF or THF with the use of sacrificial aluminium or magnesium anodes in a single-compartment cell. Arylboronic acids are obtained with moderate to good selectivities and isolated yields.

  一种通过电化学偶联反应制备芳基和杂芳基硼酸的新方法被描述。该方法基于芳香或杂芳香卤化物与三烷基硼酸酯之间的还原偶联。反应在单室电池中进行，使用牺牲性铝或镁阳极，溶剂为DMF或THF。得到的芳基硼酸具有中等到良好的选择性和分离产率。
• Sequential Electrophilic Trapping Reactions for the Desymmetrization of Dilithio(hetero)arenes
  作者：Thomas Müller、Christian Muschelknautz、Markus Sailer

  DOI：10.1055/s-2008-1042911

  日期：2008.4

  Double bromine-lithium exchange and sequential trapping of the dilithio intermediate with different electrophiles gives rise to the formation of unsymmetrically substituted (hetero)arenes in a one-pot fashion.

  双溴-锂交换和二锂中间体用不同亲电子试剂的顺序捕获导致以一锅方式形成不对称取代的（杂）芳烃。
• Novel R3M (M = Si, Ge) substituted furan and thiophene-derived aldimines: Synthesis, electrochemistry, and biological activity
  作者：Jana Spura、Amel Farhati、Vitalijs Romanovs、Artyom Borodulin、Sergejs Belakovs、Juris Popelis、Irina Shestakova、Mohamed Dammak、Viatcheslav Jouikov

  DOI：10.1016/j.crci.2019.10.002

  日期：2019.9

  Résumés Anglais Français New furan and thiophene derivatives of aldimines o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) (X = O, S; R = H, SiMe3, SiEt3, GeMe3, GeEt3) were synthesized by condensation of o-aminophenol with the substituted aldehyde precursor. Their structure, electrochemical reduction/oxidation (in CH3CN/0.1 M Bu4NPF6), frontier orbital energies, and cytotoxicity have been studied. Their electrochemical redox potentials Ep show good correlation with the corresponding orbital energies and the difference Epox – Epred corresponds well to their orbital hardness. These new compounds have a pronounced cytotoxicity toward cancer cells of human fibrosarcoma HT-1080 and mouse hepatoma MG-22A (IC50 ≅ 1–8 μg ml−1) that can be modulated by introducing a Me3M substituent into the fifth position of the heterocycle (e.g., IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50). R3M-substitution reduces the orbital hardness of the aldimines studied and facilitates oxidation, promoting their oxidative metabolism. The neighboring group effect in the α-Me3Si-substituted thiophene derivative favors S-oxidation, which supposedly makes its metabolic mechanism different compared to R3M-substituted furan series (or for M = Ge in the thiophene series). Interestingly, SiMe3 and GeMe3 groups in both heterocyclic series (furan and thiophene) cause opposite trends in cytotoxicity, while the silyl group increases it, the germyl group decreases it. De nouvelles aldimines o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) (X = O, S; R = H, SiMe3, SiEt3, GeMe3, GeEt3), dérivées du furanne et du thiophène, ont été synthétisées par la condensation d'o-aminophenol avec l'aldéhyde précurseur substitué correspondant. La structure, la réduction et l'oxydation électrochimique (dans CH3CN/0.1 M Bu4NPF6), les énergies des orbitales frontières et la cytotoxicité de ces composés ont été étudiées. Les potentiels redox électrochimiques Ep de ces composés montrent une bonne corrélation avec les énergies orbitalaires correspondantes, et la différence Epox – Epred correspond bien à leur dureté orbitalaire. Ces nouveaux composés ont une cytotoxicité prononcée sur les cellules du fibrosarcome humain HT-1080 et de l'hépatome de souris MG-22A (IC50 ≅ 1–8 μg ml−1); elle peut être modulée par l'introduction d'un substituant Me3M en position 5 de l'hétérocycle (par exemple, IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50). Cette substitution réduit la dureté orbitalaire des aldimines étudiées et facilite leur oxydation en favorisant le métabolisme oxydatif. L'effet d'un groupe voisin dans le thiophène substitué en position α par Me3Si favorise son S-oxydation, ce qui vraisemblablement rend son mécanisme métabolique différent par rapport à celui des dérivés R3M-substitués dans la série du furanne (ou pour M = Ge dans la série du thiophène). Il est intéressant de noter que les groupements SiMe3 et GeMe3 dans les deux séries hétérocycliques (furanne, thiophène) ont des effets opposés sur la cytotoxicité: le groupement silyle l'augmente, tandis que le groupement germyle la réduit.

  摘要 英文 法文 通过邻氨基苯酚与取代醛前体的缩合，合成了醛亚胺 o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) （X = O、S；R = H、SiMe3、SiEt3、GeMe3、GeEt3）的新呋喃和噻吩衍生物。对它们的结构、电化学还原/氧化（在 CH3CN/0.1 M Bu4NPF6 中）、前沿轨道能和细胞毒性进行了研究。它们的电化学氧化还原电位 Ep 与相应的轨道能显示出很好的相关性，Epox - Epred 之差与它们的轨道硬度非常吻合。这些新化合物对人纤维肉瘤 HT-1080 和小鼠肝癌 MG-22A 的癌细胞具有明显的细胞毒性（IC50 ≅ 1-8 μg ml-1），可通过在杂环的第五位引入 Me3M 取代基来调节（例如，IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50）。R3M 取代降低了所研究的醛亚胺的轨道硬度，有利于氧化，促进其氧化代谢。α-Me3Si-取代的噻吩衍生物中的邻位基团效应有利于 S-氧化，这可能使其代谢机制与 R3M-取代的呋喃系列（或噻吩系列中的 M = Ge）不同。有趣的是，两个杂环系列（呋喃和噻吩）中的 SiMe3 和 GeMe3 基团对细胞毒性的影响趋势相反，硅基增加细胞毒性，而芽基减少细胞毒性。 o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) （X = O、S；R = H、SiMe3、SiEt3、GeMe3、GeEt3）来自呋喃和噻吩，是通过邻氨基苯酚与相应的取代前体醛缩合合成的。研究了这些化合物的结构、电化学还原和氧化（在 CH3CN/0.1 M Bu4NPF6 中）、前沿轨道能和细胞毒性。这些化合物的电化学氧化还原电位 Ep 与相应的轨道能有很好的相关性，Epox - Epred 之差与它们的轨道硬度非常吻合。这些新化合物对 HT-1080 人纤维肉瘤细胞和 MG-22A 小鼠肝癌细胞具有明显的细胞毒性（IC50 ≅ 1-8 μg ml-1）；在杂环的第 5 位引入 Me3M 取代基（例如，IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50）可以调节这种毒性。这种取代降低了所研究的醛亚胺的轨道硬度，并通过促进氧化代谢来促进其氧化。在 Me3Si α 取代的噻吩中，邻近基团的作用有利于其 S 氧化，这可能使其代谢机制与呋喃系列中 R3M 取代衍生物（或噻吩系列中 M = Ge）的代谢机制不同。值得注意的是，两个杂环系列（呋喃、噻吩）中的 SiMe3 和 GeMe3 基团对细胞毒性的影响相反：硅基增加细胞毒性，而芽基减少细胞毒性。
• Synthesis, structure and biological activity of new 6,6-dimethyl-2-oxo-4-{2-[5-organylsilyl(germyl)]furan(thiophen)-2-yl}vinyl-5,6-dihydro-2<i>H</i> -pyran-3-carbonitriles
  作者：Luba Ignatovich、Jana Spura、Velta Muravenko、Sergey Belyakov、Juris Popelis、Irina Shestakova、Ilona Domrachova、Anita Gulbe、Zhanna Rudevica、Ainars Leonchiks

  DOI：10.1002/aoc.3363

  日期：2015.11

  ermyl)]furan(thiophen)‐2‐yl}vinyl‐5,6‐dihydro‐2H‐pyran‐3‐carbonitriles (IC50: 1–6 µg ml−1) have been prepared by the condensation of corresponding silicon‐ and germanium‐containing furyl(thienyl)‐2‐carbaldehydes with 3‐cyano‐4,6,6‐trimethyl‐5,6‐dihydropyran‐2‐one using piperidine acetate as a catalyst. The obtained carbonitriles were identified using NMR (1H, 13C and 29Si) spectroscopy and GC‐MS. The

  新的6,6-二甲基-2-氧代-4- 2- [5-烷基甲硅烷基（锗烷基）]呋喃（噻吩）-2-基}乙烯基-5,6-二氢-2 H-吡喃-3-碳腈（ IC 50：1–6 µg ml -1）是通过将相应的含硅和锗的呋喃基（噻吩基）-2-甲醛与3-氰基-4,6,6-三甲基-5-6-缩合制备的。使用乙酸哌啶为催化剂的二氢吡喃-2-酮 使用NMR（1 H，13 C和29 Si）光谱和GC-MS鉴定获得的腈。6,6-二甲基-2-氧代-4- [2-（5-三甲基甲硅烷基）噻吩-2-基] -5,6-二氢-2 H的结构使用X射线衍射仪研究了吡喃3腈。研究了杂环和有机元素取代基的结构对细胞毒性和基质金属蛋白酶抑制的影响。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• An Easy One-Pot Synthesis of Group 14 C-Metallated 2 (or 3)-Furan- and Thiophenecarbaldehydes
  作者：Franck Denat、H. Gaspard-Iloughmane、Jacques Dubac

  DOI：10.1055/s-1992-26276

  日期：——

  The group 14 C-metallated 2(or 3)-furan- and thiophenecarbaldehydes 4-19 have been regioselectively prepared by a one-pot procedure from the corresponding furan- and thiophenecarbaldehydes using lithium N-methylpiperazide/butyllithium or sec-butyllithium/chlorotrialkylsilanes (germanes, tin)/water as sequence of reagents.

  以 N-甲基哌嗪锂/丁基锂或仲丁基锂/氯代烷基硅烷（锗、锡）/水为试剂序列，通过一锅法从相应的呋喃醛和噻吩醛中选择性地制备了第 14 组 C 金属化 2（或 3）-呋喃醛和噻吩醛 4-19。