(S,S)-5,6-bis-(4-methoxyphenyl)-[1,4]-dioxan-2-one | 326606-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S,S)-5,6-bis-(4-methoxyphenyl)-[1,4]-dioxan-2-one
• 英文别名: 1,4-Dioxan-2-one, 5,6-bis(4-methoxyphenyl)-, (5S,6S)-；(5S,6S)-5,6-bis(4-methoxyphenyl)-1,4-dioxan-2-one
• CAS: 326606-11-5
• 化学式: C₁₈H₁₈O₅
• 分子量: 314.338
• InChiKey: XJOCBOJIYKIWLS-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-118 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  489.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-5,6-bis-(4-methoxyphenyl)-[1,4]-dioxan-2-one 在 三乙胺 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3S,5S,6S)-3-[(S)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexyl-methyl]-5,6-bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,4]dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双-4-甲氧基苯基二恶烷酮与烯醇硼的乙醇酸酯醛醇缩合反应

  摘要：

  5 S，6 S-双-5,6-（4-甲氧基苯基）-2-二恶烷酮的烯醇硼与各种醛反应生成高收率，高选择性的抗乙醇酸羟醛缩醛产物。结果与E-烯酸酯通过封闭的过渡态反应一致。保护加合物，并用硝酸铈铵方便地除去助剂，得到有用的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00152-1
• 作为产物：
  描述：

  反-4,4'-二甲氧基芪 在 AD-mix-α 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 (S,S)-5,6-bis-(4-methoxyphenyl)-[1,4]-dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用抗乙醇酸羟醛缩合反应合成格尔德霉素的左侧部分。

  摘要：

  [图：见正文]据报道，安沙霉素抗肿瘤天然产物格尔德霉素的左侧部分已合成。高级中间体将甲氧基醌前体作为具有10个碳链的五取代苯包含6个立体中心中的4个。关键反应是与新型二芳基-4-氧杂蒽酮发生的新型抗羟乙酸羟醛反应，该新二芳基-4-氧杂吡酮用于生成C-11，C-12羟基，甲氧基官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0068997

文献信息

• Concise Strategy to the Core Structure of the Macrolide Queenslandon
  作者：Anton S. Khartulyari、Manmohan Kapur、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/ol062479r

  日期：2006.12.1

  structure of the macrolactone queenslandon was prepared using a novel strategy consisting of a glycolate aldol reaction and hydroboration of the derived enol ether 17 followed by Suzuki cross-coupling with an iodostyrene. After conversion of the cross-coupling product to the seco acid 22, Mitsunobu macrolactonization and protecting group manipulations led to the queenslandon model 5. [structure: see text]

  大内酯昆士兰酮的完全官能化的核心结构是使用一种新的策略制备的，该策略包括乙醇酸羟醛缩醛反应和衍生的烯醇醚17的氢硼化，然后与碘代苯乙烯的铃木交叉偶联。在交叉偶联产物转化为癸二酸22之后，Mitsunobu宏观内酯化和保护基团的操纵导致了Queenslandon模型5的出现。
• Total Synthesis of (+)-Geldanamycin and (−)-<i>o</i>-Quinogeldanamycin:  Asymmetric Glycolate Aldol Reactions and Biological Evaluation
  作者：Merritt B. Andrus、Erik L. Meredith、Erik J. Hicken、Bryon L. Simmons、Russell R. Glancey、Wei Ma

  DOI：10.1021/jo034870l

  日期：2003.10.1

  The total synthesis of (+)-geldanamycin (GA), following a linear route, has been completed using a demethylative quinone-forming reaction as the last step. Key steps include the use of two new asymmetric boron glycolate aldol reactions. To set the anti-C11,12 hydroxymethoxy functionality, (S,S)-5,6-bis-4-methoxyphenyldioxanone 8 was used. Methylglycolate derived from norephedrine 5 set the C6,7 methoxyurethane

  （+）-格尔德霉素（GA）的总合成遵循线性路线，最后一步是使用脱甲基醌形成反应完成的。关键步骤包括使用两个新的不对称乙醇酸硼酸羟醛缩醛反应。为了设定抗C11，12羟基甲氧基官能度，使用（S，S）-5，6-双-4-甲氧基苯基二恶烷酮8。衍生自去氧麻黄碱5的乙醇酸甲酯设置了C6,7甲氧基氨基甲酸酯的立体化学。与硝酸相比，使用硝酸的醌形成步骤得到的非天然邻-喹啉-GA产物55为10：1。其他已知的氧化剂产生了不寻常的氮杂醌产物49。o-Quino-GA 55以良好的亲和力结合Hsp90，但与GA相比，细胞毒性较小。
• Synthesis and evaluation of 8,9-amido analogs of geldanamycin
  作者：Merritt B. Andrus、Yong Wong、Jing Liu、Kristin Beebe、Leonard M. Neckers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.091

  日期：2009.12

  Amido analogs of geldanamycin, an ansamycin anticancer agent, were designed, synthesized, and assayed with SKBR3 cells, in which stability of HER2 receptor tyrosine kinase is dependent on the chaperone Hsp90. An amide was employed as a trisubstituted alkene isostere at the C8,9 position, which provided for a simplified, convergent synthesis through two major fragments, an aniline-amine left-hand portion

  使用SKBR3细胞设计，合成并测定了安沙霉素抗癌药格尔德霉素的酰胺基类似物，其中HER2受体酪氨酸激酶的稳定性取决于伴侣蛋白Hsp90。酰胺被用作C8,9位置的三取代烯烃等排物，它通过两个主要片段（苯胺-胺的左手部分和二羧酸的右手部分）提供了简化的收敛合成。
• 一种坦螺旋霉素（17-AAG）中间体的制备方法
  申请人：无锡富泽药业有限公司

  公开号：CN108358884B

  公开（公告）日：2021-04-06

  本发明提供了一种坦螺旋霉素(17‑AAG)中间体的制备方法，其包括以下步骤：S1、将化合物(Ⅰ)与化合物(Ⅱ)混合后，加入适量催化剂、硅烷试剂及有机碱溶液，充分搅拌后于常温条件下反应8～20h，通过羟醛反应得化合物(Ⅲ)；S2、待反应完全后使用分离柱过滤并洗涤分离后得浓缩液，向浓缩液中加入适量有机醇溶液及三氟乙酸溶液，回流30～60min，冷却至室温，析出白色固体，过滤后得滤饼；S3、将滤饼使用有机醇溶液洗涤，并干燥。通过本发明所揭示的坦螺旋霉素(17‑AAG)中间体的制备方法，能够显著地降低制备成本，并具有合成工艺简单、收率高、纯度高的技术优势。
• Total Synthesis of (+)-Geldanamycin and (−)-<i>o</i>-Quinogeldanamycin with Use of Asymmetric <i>Anti- </i>and <i>Syn</i>-Glycolate Aldol Reactions
  作者：Merritt B. Andrus、Erik L. Meredith、Bryon L. Simmons、B. B. V. Soma Sekhar、Erik J. Hicken

  DOI：10.1021/ol0267432

  日期：2002.10.1

  Geldanamycin (GA), an antitumor Hsp90 inhibitor, was made for the first time by using an oxidative demethylation reaction as the final step. A biaryldioxanone auxiliary set the anti C11-12 hydroxy-methoxy functionality and a methylglycolate auxiliary based on norephedrine was used for the syn C6-7 methoxy-urethane. p-Quinone-forming oxidants, CAN and AgO, produced an unusual aza-quinone product. Nitric acid gave GA from a trimethoxy precursor in 55% yield as a 1:10 mixture with nonnatural o-quino-GA.