(2E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enenitrile | 13931-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enenitrile
• 英文别名: (E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enenitrile；trans-3-hydroxymethylbut-2-enenitrile
• CAS: 13931-34-5
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: GHPGITQMELQBMK-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  251.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enenitrile 在 aluminium hydride 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 氨 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正丁醇 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 玉米素
  参考文献：
  名称：

  OPTIMIZED SYNTHESIS OF SOMEγ,γ-DISUBSTITUTED ALLYLAMINES

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949709355231
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆腈 生成 (2E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Regulators of cell division in plant tissues. VII. The synthesis of zeatin and related 6-substituted purines

  摘要：

  6-(4-羟基-3-甲基丁-反式-2-烯氨基)嘌呤 (一种从玉米中分离出来的细胞分裂素--玉米素（zeatin）是通过一种新方法合成的。β-甲基巴豆腈与 N-溴代丁二酰亚胺进行溴化反应 生成γ-溴-β-甲基巴豆腈、 由此制备出反式-γ-乙酰氧基-β-甲基巴豆腈。 制得。由这种乙酸酯衍生的醇被转化为 反式-β-甲基-γ-(四氢吡喃-2-氧基)巴豆腈。还原和酸水解得到 4-amino-2- methylbut-trans-2-en-1-ol 与 6-氯嘌呤发生反应。 与 6-氯嘌呤反应生成玉米素。制备出了几种γ-烷氧基-β-甲基巴豆硝酸酯，并用氯化铝-硫酸铝还原了它们。 氯化铝-氢化铝锂还原成相应的不饱和胺。 胺。在这些还原反应中也会形成饱和腈。制备的胺 胺与 6-氯嘌呤缩合，生成一系列 O-烷基玉米素。 此外，还合成了其他一些玉米素类似物。两种 在碘的存在下，硼氢化钠将两个 6-甲氧基烷基氨基嘌呤裂解为 6-羟基嘌呤。 在碘存在下，两种 6-甲氧基烷基氨基嘌呤被硼氢化钠裂解为 6-羟基烷基氨基嘌呤。

  DOI：

  10.1071/ch9690205

文献信息

• Alkynenitriles:  Chelation-Controlled Conjugate Additions
  作者：Fraser F. Fleming、Venugopal Gudipati、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol017286c

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] Chelation between gamma-hydroxybutynenitrile and Grignard reagents triggers a particularly facile anionic conjugate addition reaction. Structurally diverse Grignard reagents add with equal efficiency, providing an intermediate anion that stereoselectively alkylates benzaldehyde in an overall addition-alkylation reaction.

  [反应：见正文]γ-羟基丁腈和格氏试剂之间的螯合引发特别容易的阴离子共轭加成反应。结构不同的格氏试剂以相同的效率添加，从而提供了一个中间体阴离子，可在整个加成烷基化反应中将苯甲醛立体选择性地烷基化。
• Alkynenitriles: stereoselective chelation controlled conjugate addition–alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Venugopal Gudipati、Omar W. Steward

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00765-8

  日期：2003.7

  Chelation-controlled conjugate addition of Grignard reagents to γ-hydroxyalkynenitriles stereoselectively generates tri- and tetra-substituted alkenenitriles. t-BuMgCl-initiated deprotonation of hydroxyalkynenitriles followed by addition of a second Grignard reagents triggers a facile conjugate addition leading to a cyclic magnesium chelate. Protonation of the chelate stereoselectively generates trisubstituted

  将格氏试剂螯合控制的共轭加成到γ-羟基炔腈中，立体选择性地生成三取代和四取代的烯腈。由t -BuMgCl引发的羟基炔腈去质子化反应，然后添加第二种格氏试剂，触发了便捷的偶联物添加，从而形成了环状镁螯合物。螯合物的质子化立体选择性地产生三取代的腈，而t -BuLi的添加导致转化为“酯”配合物，该配合物允许与醛亲电子试剂进行烷基化。螯合控制的共轭加成烷基化反应生成三取代和四取代的烯腈，否则很难合成。
• γ-Hydroxy-α,β-alkenenitriles:  Chelation-Controlled Conjugate Additions¹
  作者：Fraser F. Fleming、Qunzhao Wang、Zhiyu Zhang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo0258150

  日期：2002.8.1

  Grignard and organolithium reagents to gamma-hydroxy-alpha,beta-alkenenitriles promotes efficient conjugate additions to what are otherwise recalcitrant Michael acceptors. Sequential deprotonation and addition of a modest excess of a second Grignard reagent allows effective conjugate delivery of alkyl groups to cyclic and acyclic alkenenitriles. Mechanistically, conjugate additions proceed through alkylmagnesium

  暂时将格氏试剂和有机锂试剂锚定在γ-羟基-α，β-烯腈上，可促进将有效的共轭物添加到本来难以顽固的迈克尔受体上。连续的去质子化和适度过量的第二种格氏试剂的加入允许将烷基基团有效地共轭递送至环状和非环状的链烯腈。从机理上讲，共轭加成反应是通过烷基镁醇盐配合物进行的，除了取代度更高的烯腈以外，所有其他化合物都需要从反应性较高的配合物中进行烷基转移。综合地，螯合控制的共轭物的添加迅速且立体选择性地组装了取代的腈，在一次合成操作中最多可安装两个新的立体中心。
• Chemoselective Palladium-Catalyzed Cyanation of Alkenyl Halides
  作者：Kimberley J. Powell、Li-Chen Han、Pallavi Sharma、John E. Moses

  DOI：10.1021/ol500618w

  日期：2014.4.18

  A palladium-catalyzed cyanation of alkenyl halides using acetone cyanohydrin is described. A number of structurally diverse alkenylic nitrile containing compounds was prepared in one step under optimized conditions. The reaction proved to be efficient, chemoselective, easy to perform, and tolerant of a number of functional groups.
• Convenient procedure of Horner–Wadsworth–Emmons olefination for the synthesis of simple and functionalized α,β-unsaturated nitriles
  作者：Alessandra Lattanzi、Liliana R. Orelli、Patrizia Barone、Antonio Massa、Patrizia Iannece、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02880-0

  日期：2003.2

  A mild and practical procedure of Horner-Wadsworth-Emmons olefination promoted by lithium hydroxide and alpha-cyano phosphonates has been set up for the synthesis of alpha,beta-unsaturated nitrites. The reaction conditions are tolerated by functionalized ketones and the exclusive formation of E-gamma-hydroxy alpha,beta-unsaturated nitrites has been observed. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.