bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane | 25284-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane
• 英文别名: diphenyl{bis(trimethylsilyl)ethynyl}silane；Diphenyl-bis(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 25284-31-5
• 化学式: C₂₂H₂₈Si₃
• 分子量: 376.721
• InChiKey: LAWTYLHSQJUVQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-3-bis(pentafluoropheyl)borylsilane
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）硅烷与HB（C 6 F 5）2的反应：硼取代的硅杂环丁烯衍生物的形成

  摘要：

  在低温下（253 K（a），273 K（b））用HB（C 6 F 5）2处理R 2 Si（C C-SiMe 3）2 [ 1a（Me），1b（Ph）]在动力学控制下–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯产物（4a，b）。温热至室温后，它们消失以形成热力学上有利的异构硅烷衍生物（2a，b）。Me 2 Si（C C–R的相似处理1）2 [ 5a（R 1  = Ph），5b（R 1  =叔丁基）与HB（C 6 F 5）2在室温下得到稳定的–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯衍生物6和分别为7。随后的光解作用导致这些产物中取代的环外C C双键从Z-到E-异构化。通过X射线晶体结构分析表征了硅杂环丁烯衍生物E - 6。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.09.024
• 作为产物：
  描述：

  二苯二氯硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Zur darstellung vonäthinylsilanen

  摘要：

  乙炔基硅烷R n Si（CCH）4-n（n = 0至3），可以由R n SiCl 4-n和HCCMgCl在四氢呋喃中以令人满意的产率制备。损失是通过（a）在环醚的影响下聚合和（b）乙炔基硅烷金属化成SiCCMgCl引起的，从而促使形成硅乙炔链和环。这些高分子量化合物中的一些已经被分离出来。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90596-5

文献信息

• Sodium triethylborohydride as a catalyst for the dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Maciej Skrodzki、Samanta Witomska、Piotr Pawluć

  DOI：10.1039/c8dt00684a

  日期：——

  sodium triethylborohydride-catalyzed C(sp)–H bond silylation is reported. The reaction of aromatic and aliphatic alkynes with aromatic hydrosilanes and hydrosiloxanes proceeded in a highly selective manner to afford dehydrocoupling products. Competitive hydrosilylation of the terminal alkyne did not occur as a side-reaction. In view of the above it is remarkable that NaHBEt3 is commonly used as a reducing

  报道了三乙基硼氢化钠催化的C（sp）–H键甲硅烷基化的第一个例子。芳族和脂族炔烃与芳族氢硅烷和氢硅氧烷的反应以高度选择性的方式进行，得到脱氢偶联产物。末端炔烃的竞争性氢化硅烷化未发生为副反应。鉴于上述情况，值得注意的是，NaHBEt 3通常用作在其他氢化硅烷化反应中原位产生活性过渡金属催化剂的还原剂。
• Iridium-Promoted Conversion of Chlorosilanes to Alkynyl Derivatives in a One-Pot Reaction Sequence
  作者：Ireneusz Kownacki、Bartosz Orwat、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/om500320t

  日期：2014.6.23

  in the synthesis of silyl-functionalized alkynes via silylative coupling of terminal alkynes/diynes with iodosilanes, we propose a new protocol allowing employment of various mono- and dichlorosilanes as reagents. The process is based on a sequence of two reactions occurring simultaneously: i.e., conversion of initial chlorosilane (SiR1nCl4–n) to the appropriate iodosilane via Cl/I nucleophilic substitution

  通过利用铱系统[的Ir（μ-Cl）的（CO）的催化潜力的2 } 2 ] / NET（我-Pr）2通过末端炔烃/二炔的silylative耦合在甲硅烷基官能炔烃的合成与iodosilanes，我们提出了一个新的协议，允许各种单和二氯硅烷作为试剂的就业机会。该过程是基于同时出现两种反应的序列：即初始氯硅烷的转化率（SIR 1 ñ氯-4- Ñ）到地经由Cl适当iodosilane / I的亲核取代和其进一步转化为silylalkyne衍生物（（SIR 1 ñ（C≡CR 2）4-Ñ）通过铱-催化的与末端炔silylative耦合。在最佳条件下，该方法已被证明是在广泛的氯硅烷的一种丰富的各种相应的炔基官能化的硅衍生物的组合的转化有效和通用性。另外，明确限定的铱（I）的炔前体与Me中等摩尔反应的NMR研究3的Si-I显示，≡Si-I键活化在iodosilane分子通过氧化除铱中心发生。
• Fourfold Diels-Alder Reaction of Tetraethynylsilane
  作者：Florian L. Geyer、Alexander Rode、Uwe H. F. Bunz

  DOI：10.1002/chem.201404799

  日期：2014.12.8

  tetraethynylsilane, was treated with tetraphenylcyclopentadienone at 300 °C under microwave irradiation to give the aromatized Diels–Alder adducts as sterically encumbered mini‐dendrimers with up to 20 benzene rings. The sterically most congested adducts display red‐shifted emission through intramolecular π–π interactions in the excited state.

  在微波辐射下，于300°C用四苯基环戊二烯酮处理了一系列乙炔化硅烷，包括四乙炔基硅烷，得到了芳香化的Diels–Alder加合物，其为空间受限的迷你树枝状聚合物，具有多达20个苯环。在空间上最拥挤的加合物通过处于激发态的分子内π-π相互作用显示出红移发射。
• 1,1-Carboboration
  作者：Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c1cc15628d

  日期：——

  The use of very electrophilic boranes RB(C(6)F(5))(2) widens the scope of the 1,1-carboboration reaction substantially. Simple terminal alkynes HC identical withCR undergo this reaction with the RB(C(6)F(5))(2) reagents rapidly under mild conditions to give high yields of very useful new alkenylborane products. Even internal alkynes RC identical withCR undergo 1,1-carboboration with the RB(C(6)F(5))(2)

  亲电子性很高的硼烷RB（C（6）F（5））（2）的使用大大拓宽了1,1-碳硼化反应的范围。与CR相同的简单末端炔烃HC与RB（C（6）F（5））（2）试剂在温和条件下迅速进行该反应，以高产率获得非常有用的新烯基硼烷产品。甚至与CR相同的内部炔烃RC都通过RB（C（6）F（5））（2）试剂进行1,1-碳化，以提供一种新型的碳-碳西格玛键活化方法。这些反应的变体涉及磷取代的炔烃和更复杂的双炔基主基团和过渡金属底物，通过RB（C（6）F（5））（2）试剂处理后，会形成非常有趣的官能化金属环产物涉及选择性1,1-碳硼化步骤的反应序列。
• Photochemical isomerisation of boryl-substituted silole derivatives
  作者：Juri Ugolotti、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/b927221f

  日期：——

  Bis(alkynyl)silanes (1a,b) react with bis(pentafluorophenyl)-borane to 3-boryl-2,5-bis(trimethylsilyl) substituted siloles 3a,b. Subsequent irradiation of 3 with Pyrex filtered UV light resulted in the complete conversion to the new 5-boryl-2,3-bis(trimethylsilyl) substituted siloles 4a,b.

  双（炔基）硅烷（1a，b）与双（五氟苯基）硼烷反应生成3-硼基-2，5-双（三甲基甲硅烷基）取代的硅烷3a，b。随后用Pyrex过滤的紫外光照射3，导致完全转化为新的5-硼基-2,3-双（三甲基甲硅烷基）取代的小柱4a，b。