6-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-hexanone | 123171-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-hexanone
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexan-2-one
• CAS: 123171-29-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: RQHMNCZMHCNOEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-hexanone 在 aluminum oxide 、 carbonylchlorohydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 氢气 、 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 270.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl-[4-(2-methyl-3H-furan-2-yl)butoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Hedtmann, Udo; Hobert, Kurt; Klintz, Ralf, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 10, p. 1543 - 1546

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-hexyne 在 tetrakis(p-sulfonatophenyl)porphyrin cobalt(III) trisodium salt hexahydrate 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到6-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  水溶性钴卟啉配合物催化末端炔烃水合

  摘要：

  发现水溶性钴 (III) 卟啉配合物可促进末端炔烃的水合生成甲基酮。炔烃水合在 0.1 至 2 mol% 的钴催化剂 1 下以良好的产率进行，并且与酸/碱或氧化还原敏感官能团（如烷基甲硅烷基醚）的存在相容；烯丙基醚；三苯醚；苄基醚；羧酸酯；硼酸酯；甲酰胺；腈类；和硝基、碘和缩醛基团。这里测试的一些炔烃底物很难水合。炔烃水合可以以克规模进行，催化剂可以通过水后处理回收。

  DOI：

  10.1021/ja310282t
• 作为试剂：
  描述：

  6-(t-butyldiphenylsilyloxy)hexanal 在 Sodium Tris(1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropoxy)borohydride 、 6-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-hexanone 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexafluoropropan-2-ol 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  三（六氟异丙氧基）硼氢化钠对酮的醛类化学选择性还原

  摘要：

  使用可作为 THF 溶液储存的三（六氟异丙氧基）硼氢化钠，在酮的存在下实现醛的化学选择性还原。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078217

文献信息

• Cobaloxime-catalyzed hydration of terminal alkynes without acidic promoters
  作者：Shengtai Hou、Hongjian Yang、Bin Cheng、Hongbin Zhai、Yun Li

  DOI：10.1039/c7cc03919k

  日期：——

  Cobaloxime (Co(dmgBF2)2·2H2O), an inexpensive first-row transition-metal complex, catalyzed hydration of terminal alkynes gave the corresponding methyl ketones in good to excellent yields under neutral conditions (additional protic acids and silver salts are not required). A wide range of functional groups, such as allyl ether, benzyl ethers, carboxylic esters, imides, amides, nitro, and halogens,

  钴肟（Co（dmgBF 2）2 ·2H 2 O），一种廉价的第一行过渡金属络合物，在末端炔烃的催化水合下，在中性条件下以良好或优异的收率得到了相应的甲基酮（另外的质子酸和银盐是不需要）。耐受各种官能团，例如烯丙基醚，苄基醚，羧酸酯，酰亚胺，酰胺，硝基和卤素。温和的反应条件以及廉价的特征和催化剂的容易获得性很好地解决了炔烃水合领域中的当前挑战。
• Isolable Gold(I) Complexes Having One Low-Coordinating Ligand as Catalysts for the Selective Hydration of Substituted Alkynes at Room Temperature without Acidic Promoters
  作者：Antonio Leyva、Avelino Corma

  DOI：10.1021/jo802558e

  日期：2009.3.6

  Hydration of a wide range of alkynes to the corresponding ketones has been afforded in high yields at room temperature by using gold(I)−phosphine complexes as catalyst, with no acidic cocatalysts required. Suitable substrates covering alkyl and aryl terminal alkynes, enynes, internal alkynes, and propargylic alcohols, including enantiopure forms, are cleanly transformed to the corresponding ketones

  通过使用金（I）-膦配合物作为催化剂，无需酸性助催化剂，即可在室温下高收率地将各种炔烃水合为相应的酮。覆盖烷基和芳基末端炔烃，烯炔，内部炔烃和炔丙醇的合适底物，包括对映体纯形式，以接近定量的收率干净地转化为相应的酮。保留存在于底物中的酸不稳定基团。催化活性强烈取决于与金（I）中心配位的膦的性质以及抗衡阴离子AuSPhosNTf 2的柔软度显示更好的活动。在动力学研究的基础上，提出了一种可行的炔烃通过缩酮中间体水合的机理。所描述的催化系统应提供基于汞的方法的有效替代方法，并在合成程序中有用。
• Design, Synthesis and Biological Evaluation of Highly Potent Simplified Archazolids
  作者：Solenne Rivière、Christin Vielmuth、Christiane Ennenbach、Aliaa Abdelrahman、Carina Lemke、Michael Gütschow、Christa E. Müller、Dirk Menche

  DOI：10.1002/cmdc.202000154

  日期：2020.7.20

  agents. Their complex macrolide structures and scarce natural supply make the development of more readily available analogues highly important. Herein, we report the design, synthesis and biological evaluation of four simplified and partially saturated archazolid derivatives. We also reveal important structure‐activity relationship data as well as insights into the pharmacophore of these complex polyketides

  恶唑烷酮是有效的抗增殖化合物，最近已作为一类新的有希望的抗癌药出现。它们复杂的大环内酯结构和稀缺的自然供给使得开发更容易获得的类似物极为重要。在本文中，我们报告了四种简化和部分饱和的Archazolid衍生物的设计，合成和生物学评估。我们还揭示了重要的结构-活性关系数据以及对这些复杂聚酮化合物的药效团的见解。
• Intramolecular Electron Transfer Initiated Cation and Radical Formation through Carbon−Carbon Bond Activation
  作者：Wangyang Tu、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol070850k

  日期：2007.6.1

  Radical cations can be formed in a spatially and temporally controlled manner by appending a sacrificial photooxidant to an easily oxidized substrate, leading to intramolecular electron transfer upon irradiation. The anthraquinone carboxyl group is an effective photooxidant that can promote single electron oxidation from an appended arene. The resulting intermediates undergo a cleavage reaction through

  通过将牺牲性光氧化剂附加到易氧化的底物上，可以在空间和时间上控制自由基的形式形成自由基阳离子，从而在辐照时导致分子内电子转移。蒽醌羧基是一种有效的光氧化剂，可以促进附加的芳烃的单电子氧化。所得的中间体通过碳-碳键活化进行裂解反应，以提供阳离子或自由基进行反应以形成一系列产物。
• Novel Oxepane Formation by TiCl4-Catalyzed Nucleophilic Cleavage of 1-Alkoxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Kenshu Fujiwara、Arika Amano、Tetsuo Tokiwano、Akio Murai

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00009-0

  日期：2000.2

  Introduction of an alkoxymethyl group at the C1 position in the 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane system enabled novel formation of oxepane compounds in TiCl4-catalyzed acetal cleavage reactions.

  在6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷系统的C1位置引入烷氧基甲基可以在TiCl 4催化的缩醛裂解反应中新形成环氧丙烷化合物。