4-hydroxy-2,3,5,6-tetrafluoronitrobenzene | 20994-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-hydroxy-2,3,5,6-tetrafluoronitrobenzene
• 英文别名: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-nitrophenol；4-nitrotetrafluorophenol；4-Nitrotetrafluorphenol；tFNP；4-nitro-2,3,5,6-tetrafluoro-phenol；2,3,5,6-Tetrafluor-4-nitrophenol
• CAS: 20994-04-1
• 化学式: C₆HF₄NO₃
• 分子量: 211.072
• InChiKey: KNJXINITCLHHAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-2,3,5,6-tetrafluoronitrobenzene 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 2,3,5,6-Tetrafluoro-1-oxo-4-diazocyclohexa-2,5-dienylidene
  参考文献：
  名称：

  多氟芳烃。第十五部分。重氮氧化物及相关化合物

  摘要：

  五氟硝基苯与氢氧化钾在叔丁醇中反应，主要生成四氟-2-和四氟-4-硝基苯酚，以及痕量的三氟-4-硝基间苯二酚。用锡和盐酸还原每种主要产物，得到相应的氨基苯酚，在亚硝酸钠的70％硫酸水溶液中处理，生成1-氧化重氮四氟苯或2-氧化重氮四氟苯。苯中1,2-重氮氧化物的光化学或热分解反应可得到2,3,4,5-四氟-6-羟基联苯，苯甲腈，乙腈或异硫氰酸苯酯中1,2-重氮氧化物的热分解反应生成4,5,6,7-四氟-2-苯基苯并恶唑，4,5,6,7-四氟-2-甲基苯并恶唑或4,5,6,7-四氟-2-苯基-ylimino-1,3-苯并沙硫醇。

  DOI：

  10.1039/j39710000562
• 作为产物：
  描述：

  五氟硝基苯 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 4-hydroxy-2,3,5,6-tetrafluoronitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  新型法呢基转移酶抑制剂的固相合成。

  摘要：

  一种新型的二磷酸酯模拟物2,3,6-三氟-5-羟基-4-硝基苯氧基（1）已用作使用Mitsunobu反应固相合成新型法呢基转移酶抑制剂的模板。最有效的抑制剂（法呢烷氧基-5-羟基-2,3,6-三氟-4-硝基苯）相对于法呢基转移酶的IC50为6.3 microM。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00043-8

文献信息

• Catalytic Defluorination of Perfluorinated Aromatics under Oxidative Conditions Using N-Bridged Diiron Phthalocyanine
  作者：Cédric Colomban、Evgenij V. Kudrik、Pavel Afanasiev、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1021/ja505437h

  日期：2014.8.13

  [(Pc)(F)Fe(IV)(μ-N)Fe(IV)(F)(Pc(+•))], which was isolated and characterized by UV-vis, EPR, (19)F NMR, Fe K-edge EXAFS, XANES, and Kβ X-ray emission spectroscopy, ESI-MS, and electrochemical techniques. A wide range of per- and polyfluorinated aromatics (21 examples), including C6F6, C6F5CF3, C6F5CN, and C6F5NO2, were defluorinated with high conversions and high turnover numbers. [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)]

  碳氟键是有机化学中最强的单键，这使得通常与有机金属和还原方法相关的活化和裂解特别困难。我们在此描述了在温和条件下（氢）催化的多氟和全氟芳烃的有效脱氟，由 μ-硝基二铁酞菁配合物 [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)] 催化。过氧化物作为氧化剂，接近环境温度）。该反应通过与氟化物轴向配体 [(Pc)(F)Fe(IV)(μ-N)Fe(IV)(F)(Pc(+•) )]，通过 UV-vis、EPR、(19)F NMR、Fe K-edge EXAFS、XANES 和 Kβ X 射线发射光谱、ESI-MS 和电化学技术对其进行分离和表征。包括 C6F6、C6F5CF3、C6F5CN 和 C6F5NO2 在内的各种全氟和多氟芳烃（21 个例子）都以高转化率和高转化率脱氟。固定在碳载体上的 [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)] 在水中的非均相脱氟中显示出更高的催化活性，每个催化剂分子提供高达
• Mechanism of Oxidative Activation of Fluorinated Aromatic Compounds by N‐Bridged Diiron‐Phthalocyanine: What Determines the Reactivity?
  作者：Cédric Colomban、Anthonio H. Tobing、Gourab Mukherjee、Chivukula V. Sastri、Alexander B. Sorokin、Sam P. Visser

  DOI：10.1002/chem.201902934

  日期：2019.11.13

  than the C-H bond in methane. In this work, results on the unprecedented reactivity of a biomimetic model complex that contains an N-bridged diiron-phthalocyanine are presented; this model complex is shown to react with perfluorinated arenes under addition of H2 O2 effectively. To get mechanistic insight into this unusual reactivity, detailed density functional theory calculations on the mechanism of C6

  具有CF键的化合物的生物降解具有挑战性，因为这些键比甲烷中的CH键更强。在这项工作中，提出了包含N-桥联的二铁-酞菁的仿生模型复合物空前的反应性的结果。该模型配合物在添加H2 O2的情况下能与全氟化芳烃反应。为了获得对这种异常反应性的机械理解，对N-桥联的二铁酞菁系统的铁（IV）-氧代活性物种活化C6 F6的机理进行了详细的密度泛函理论计算。我们的研究表明，该反应通过速率确定的亲电CO加成反应进行，然后进行1,2-氟化物转移，得到酮产物，该酮产物可进一步重排为苯酚。热化学分析表明，最弱的CF键是酮中间体中的脂肪族CF键。与通过铁（IV）-氧代中间体（例如细胞色素P450化合物I）进行的芳族CH羟基化相比，全氟芳族化合物的氧化脱氟被证明是通过完全不同的机理进行的。
• New fluorinated 1,2-diaminoarenes, quinoxalines, 2,1,3-arenothia(selena)diazoles and related compounds
  作者：Arkady G. Makarov、Natalia Yu. Selikhova、Alexander Yu. Makarov、Victor S. Malkov、Irina Yu. Bagryanskaya、Yuri V. Gatilov、Alexey S. Knyazev、Yuri G. Slizhov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.06.019

  日期：2014.9

  (26–28) were prepared from corresponding diamines and SeO2 and 26 also from the diamine and SeCl4. Compounds synthesized were characterized by multinuclear NMR (particularly 1H, 19F, 77Se), compounds 1, 2, 4, 7, 8, 16 (salt with 2 HCl), 19, 26, 28 and 32 by single-crystal X-ray diffraction, and quinoxalines 1–8, thiadiazole 22 and selenadiazoles 27 and 28 by UV-vis and fluorescence techniques.

  5,6,7,8- Tetrafluoroquinoxaline（1）和它的以前未知的衍生物（2 - 8）从乙二醛合成多氟化1,2- diaminoarenes（10 - 17通过还原相应-2,1,3- arenothiadiazoles的获得） （包括新的21和22）。的噻二唑，从多氟化氩制备NH 2经由氩Ñ小号Ñ森达3（34 - 37和它们的氟化物引起的亲核）邻-cyclization。新的方法来氩Ñ小号Ñ森达3基于之间相互作用多氟化氩Ñ了SC1 2（32）和Lin（森达3）2，和ARN（森达之间3）锂和Me 3的Si Ñ小号O，被一起与我们以前的合成方法试图基于AR的反应ñ小号ø与我3 SnLiN（森达3）2。新多氟化-2,1,3- arenoSElenadiazoles（26 - 28）从相应的二胺和SEO制备2和26从二胺和SECL也4。合成的特点是多核NMR（特别是化合物1 H，19男，77
• Palladium-Catalyzed C−F Activation of Polyfluoronitrobenzene Derivatives in Suzuki−Miyaura Coupling Reactions
  作者：Matthew R. Cargill、Graham Sandford、Andrezj J. Tadeusiak、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Pinar Kilickiran、Gabrielle Nelles

  DOI：10.1021/jo100877j

  日期：2010.9.3

  substrates for palladium-catalyzed C−F bond arylation using readily available palladium catalysts under both conventional heating and microwave conditions. Arylation occurs ortho to the nitro group offering a synthetic route to polyfluorinated 2-arylnitrobenzene systems. The regiochemistry of the arylation reactions suggests that there is a significant directing interaction between the nitro group and the incoming

  高度氟化的硝基苯衍生物是在常规加热和微波条件下使用易于获得的钯催化剂进行钯催化的C-F键芳基化的合适底物。芳基化发生在邻位到硝基上，为合成多氟2-芳基硝基苯系统提供了一条合成途径。芳基化反应的区域化学表明，在硝基和进入的亲核钯催化剂之间存在显着的直接相互作用，这是由于在环上存在几个氟原子而促进的。对几种四氟和三氟硝基苯衍生物的区域选择性和反应性的研究，为氧化加成步骤的高度亲核特性提供了进一步的证据，这与涉及芳基碘化物和溴化物的更常规的Suzuki-Miyaura偶联反应的协同机理相反。
• O-amino(thio)phenolcarboxylic acids, and their preparation
  申请人：Siemens Aktiengesellschaft

  公开号：US06096921A1

  公开（公告）日：2000-08-01

  The invention relates to novel o-aminophenolcarboxylic acids, and o-aminothiophenolcarboxylic acids of the following structure: ##STR1## where A.sup.1 to A.sup.7 are--independently of one another--H, F, CH.sub.3, CF.sub.3, OCH.sub.3, OCF.sub.3, CH.sub.2 CH.sub.3, CF.sub.2 CF.sub.3, OCH.sub.2 CH.sub.3 or OCF.sub.2 CF.sub.3, where at least one of the radicals A.sup.1 to A.sup.3 must be F or an F-containing group; T is O or S, and m is 0 or 1; and Z is a carbocyclic or heterocyclic aromatic radical.

  该发明涉及以下结构的新型o-氨基苯酚羧酸和o-氨基硫苯酚羧酸：##STR1## 其中A.sup.1到A.sup.7是独立的，可以是H，F，CH.sub.3，CF.sub.3，OCH.sub.3，OCF.sub.3，CH.sub.2 CH.sub.3，CF.sub.2 CF.sub.3，OCH.sub.2 CH.sub.3或OCF.sub.2 CF.sub.3，其中至少一个A.sup.1到A.sup.3的基团必须是F或含F的基团；T是O或S，m为0或1；Z是一个碳环或杂环芳基团。