tert-butyldimethyl(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyloxy)silane | 110519-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyloxy)silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl{[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]oxy}silane；4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-butyne；1-(trimethylsilyl)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-1-butyne；tert-Butyl(dimethyl){[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]oxy}silane；tert-butyl-dimethyl-(4-trimethylsilylbut-3-ynoxy)silane
• CAS: 110519-15-8
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi₂
• 分子量: 256.536
• InChiKey: PJCKHWHRIGMRBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyloxy)silane 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ((3a)-3,3a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-1,7-(metheno)azulen-9-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  经由Cr（0）促进的[6π+2π]环加成法正式合成海胆碱A和B

  摘要：

  据报道，蛇皮碱A和B的简明形式合成。使用Cr（0）促进的光化学[6π+2π]环加成，然后进行自由基环化步骤，组装了先前用于合成棘皮碱A和B的关键[5.5.7]三环中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01326
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-4-trimethylsilyloxy-butyne 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的偶联反应合成5-HT 1D受体激动剂MK-0462

  摘要：

  描述了在3a和5a之间的钯催化的偶联在新颖的5-HT 1D受体激动剂MK-0462（1）的合成中的应用，所述新型5-HT 1D受体激动剂MK-0462（一种潜在的抗偏头痛药物）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88204-5

文献信息

• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• A Fragment-Based In Situ Combinatorial Approach To Identify High-Affinity Ligands for Unknown Binding Sites
  作者：Sachin V. Shelke、Brian Cutting、Xiaohua Jiang、Hendrik Koliwer-Brandl、Daniel S. Strasser、Oliver Schwardt、Soerge Kelm、Beat Ernst

  DOI：10.1002/anie.200907254

  日期：——

  the lead: The title method for the identification of ligands is particularly useful for binding sites where little or no structural information is available. In a fragment‐based approach, a suitable pair of first‐ and second‐site ligands is identified by NMR experiments. By applying a receptor‐mediated in situ combinatorial approach, the two ligands are then linked to generate a new high‐affinity lead

  潜在客户：鉴定配体的标题方法特别适用于很少或没有结构信息的结合位点。在基于片段的方法中，通过NMR实验确定了合适的一对第一位和第二位配体。通过应用受体介导的原位组合方法，然后将两个配体连接起来以生成新的高亲和力铅结构（参见图片）。
• Asymmetric Synthesis of Dihydroindanes by Convergent Alkoxide-Directed Metallacycle-Mediated Bond Formation
  作者：Stephen N. Greszler、Holly A. Reichard、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja2105043

  日期：2012.2.8

  A convergent synthesis of highly substituted and stereodefined dihydroindanes is described from alkoxide-directed Ti-mediated cross-coupling of internal alkynes with substituted 4-hydroxy-1,6-enynes (substrates that derive from 2-directional functionalization of readily available epoxy alcohol derivatives). In addition to describing a new and highly stereoselective approach to bimolecular [2 + 2 +

  内部炔烃与取代的 4-羟基-1,6-烯炔（源自易于获得的环氧醇衍生物的 2 向功能化的底物）的醇盐导向的 Ti 介导的交叉偶联描述了高度取代和立体定义的二氢茚的收敛合成）。除了描述一种新的和高度立体选择性的双分子 [2 + 2 + 2] 环化方法，该方法可提供该化学反应领域其他方法无法提供的产品，还提供了支持通过区域选择性炔-炔偶联的方法进行环化的证据，其次是以金属为中心的 [4 + 2] 而不是逐步的烯烃插入和还原消除。总体而言，该反应以精细的立体化学控制进行，并定义了一个方便的、收敛的、
• Simple preparation of α-bromo acyl silanes α-ketoacyl silanes and α-ketoesters from silyl acetylenes
  作者：Philip C Bulman Page、Stephen Rosenthal

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82037-8

  日期：1990.1

  α-Bromo- and α-keto-acyl silanes may simply and efficiently be prepared in short reaction schemes from silyl acetylenes; α-ketoacyl silanes are also implicated in a one-pot synthesis of α-ketoesters from silyl acetylenes.

  α-溴和α-酮基硅烷可以在短的反应方案中由甲硅烷基乙炔简单有效地制备。α-酮酰基硅烷也涉及由甲硅烷基乙炔的一锅法合成α-酮酯。
• Catalytic Addition of Aromatic C–H Bonds to Acetylenes
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Yoshimi Yamamoto、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/cl.1995.681

  日期：1995.8

  The reaction of α-tetralone with various internal acetylenes can be catalyzed by Ru(H)2(CO)(PPh3)3 and gives 1:1 addition products. Symmetrically substituted dialkyl- and diarylacetylenes gave an E/Z mixture of 1:1 coupling products in good yields. 1-Phenyl-1-butyne afforded all four possible regio- and stereoisomers. 1-Trimethylsilyl-1-propyne gave only E-isomer with C–C bond formation exclusively

  α-四氢萘酮与各种内乙炔的反应可以在 Ru(H)2(CO)(PPh3)3 催化下生成 1:1 的加成产物。对称取代的二烷基和二芳基乙炔以良好的产率得到 1:1 偶联产物的 E/Z 混合物。1-苯基-1-丁炔提供了所有四种可能的区域异构体和立体异构体。1-Trimethylsilyl-1-propyne 只得到 E-异构体，仅在被甲硅烷基取代的碳原子上形成 C-C 键。尽管获得了立体异构体的混合物，但具有三甲基甲硅烷基的其他内部乙炔也可以区域选择性地进行。