diethyl cyclopropylphosphonite | 1020190-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: diethyl cyclopropylphosphonite
• 英文别名: Cyclopropyl(diethoxy)phosphane
• CAS: 1020190-63-9
• 化学式: C₇H₁₅O₂P
• 分子量: 162.169
• InChiKey: RLDXNKRUMBHASH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl cyclopropylphosphonite 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以30%的产率得到diethyl cyclopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  环丙基膦酸二乙酯及其硫、硒类似物的合成研究

  摘要：

  摘要 描述了合成未取代的环丙基膦酸二乙酯的两种方法。一种方法是环丙基溴化镁与氯亚磷酸二乙酯反应生成环丙基亚膦酸二乙酯，然后用高碘酸钠氧化成相应的膦酸酯。或者，二乙基环丙基亚膦酸酯与元素硫或硒反应，分别得到硫代和硒代类似物。第二种方法涉及从 3-溴丙基膦酸二乙酯中独家 1,3-消除 HBr。该方法可用于 1,2- 或 1,3- 消除反应，根据所使用的溶剂产生丙烯基膦酸酯或环丙基膦酸酯。

  DOI：

  10.1080/00397910701845332
• 作为产物：
  描述：

  二乙基亚磷酰氯 、 溴代环丙烷 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到diethyl cyclopropylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  环丙基膦酸二乙酯及其硫、硒类似物的合成研究

  摘要：

  摘要 描述了合成未取代的环丙基膦酸二乙酯的两种方法。一种方法是环丙基溴化镁与氯亚磷酸二乙酯反应生成环丙基亚膦酸二乙酯，然后用高碘酸钠氧化成相应的膦酸酯。或者，二乙基环丙基亚膦酸酯与元素硫或硒反应，分别得到硫代和硒代类似物。第二种方法涉及从 3-溴丙基膦酸二乙酯中独家 1,3-消除 HBr。该方法可用于 1,2- 或 1,3- 消除反应，根据所使用的溶剂产生丙烯基膦酸酯或环丙基膦酸酯。

  DOI：

  10.1080/00397910701845332

文献信息

• Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation
  作者：Yulu Cheng、Jingsen Zhen、Linxiang Chai、Jian Wang、Junyue Yin、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1002/anie.202316764

  日期：2024.2.19

  Reported herein is an unprecedented protocol for C(sp³)‐phosphinylation. With 1 mol % 4CzIPN (1,2,3,5‐tetrakis(carbazol‐9‐yl)‐4,6‐dicyanobenzene) as the catalyst, the visible light induced reaction of redox‐active esters of aliphatic carboxylic acids with dimethyl arylphosphonites or diethyl alkylphosphonites at room temperature provides the corresponding decarboxylative phosphinylation products in satisfactory yields. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional‐group compatibility, enabling the late‐stage modification of complex molecules and rapid synthesis of bioactive phosphinic acids such as glutamine synthetase phosphinothricin and a kynureninase inhibitor. A radical‐polar crossover mechanism involving the formation and subsequent oxidation of phosphoranyl radicals followed by nucleophilic demethylation (or deethylation) is proposed.

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。
• Studies of the Synthesis of Diethyl Cyclopropylphosphonate and Its Thio and Seleno Analogs
  作者：Yossi Zafrani、Ravit Chen、Nissan Ashkenazi、Yoffi Segall

  DOI：10.1080/00397910701845332

  日期：2008.2.1

  cyclopropylphosphonite, followed by oxidation with sodium periodate to the corresponding phosphonate. Alternatively, diethyl cyclopropylphosphonite was reacted with elemental sulfur or selenium to give the thio and seleno analogs, respectively. The second method involves exclusive 1,3‐elimination of HBr from diethyl 3‐bromopropylphosphonate. This method can be directed to either the 1,2‐ or the 1,3‐elimination reaction

  摘要 描述了合成未取代的环丙基膦酸二乙酯的两种方法。一种方法是环丙基溴化镁与氯亚磷酸二乙酯反应生成环丙基亚膦酸二乙酯，然后用高碘酸钠氧化成相应的膦酸酯。或者，二乙基环丙基亚膦酸酯与元素硫或硒反应，分别得到硫代和硒代类似物。第二种方法涉及从 3-溴丙基膦酸二乙酯中独家 1,3-消除 HBr。该方法可用于 1,2- 或 1,3- 消除反应，根据所使用的溶剂产生丙烯基膦酸酯或环丙基膦酸酯。