trans-cyclohexene carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: trans-cyclohexene carbonate
• 英文别名: trans-7,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one；cyclohexene carbonate；trans-CHC；(3aS,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxol-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: WQVFVJFUDNRICW-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-cyclohexene carbonate 在 (BDI-ZnMe)₂ 、 苯甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  双核 β-二酮锌配合物对 CO2 的固定和 PCHC 解聚

  摘要：

  BDI甲基锌络合物在不同反应条件下可实现CO 2与内消旋-CHO偶联生成顺式CHC和PCHC、PCHC解聚成反式-CHC以及反式-CHC转化为顺式-CHC。

  DOI：

  10.1002/asia.202201076
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexandiol 在 3 A molecular sieve 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 trans-cyclohexene carbonate
  参考文献：
  名称：

  单氨基甲酰化邻氨基醇和二醇的亚硝化-脱氨基环化的机理研究：在温和条件下制备用于羧酸乙基化的重氮基氢氧化物的新制备原位

  摘要：

  虽然 N-氨基甲酰氨基醇通过 NO' 活化环化为恶唑烷酮的过程顺利进行，但我们发现邻位二醇单氨基甲酸酯的类似反应非常缓慢。通过前一反应的时间分辨 IR 测量进行的机理研究表明，最初的 O-亚硝化是决定速率的步骤。事实上，在二醇单氨基甲酸酯的氮端引入乙基促进了所需环状碳酸酯的形成。伴随形成的重氮乙烷质子化形式的前体氢氧化乙烷通过用对硝基苯甲酸作为乙酯捕获而得到证实。乙酯的形成以不可逆的方式加速反应。基于对底物和反应条件的阐述，2,3-二甲基-2，

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1217

文献信息

• Zinc monoglycerolate as a catalyst for the conversion of 1,3- and higher diols to diurethanes
  作者：Sanjitha Kulasegaram、Uzma Shaheen、Terence W. Turney、Will P. Gates、Antonio F. Patti

  DOI：10.1039/c5ra05032d

  日期：——

  An efficient approach to the synthesis of diurethanes from 1,3- and higher diols (n ≥ 3) is described.

  一种从1,3-和更高的二醇（n ≥ 3）合成二尿酰胺的高效方法被描述。
• Post-modified porphyrin imine gels with improved chemical stability and efficient heterogeneous activity in CO₂ transformation
  作者：Peisen Liao、Guangmei Cai、Jianying Shi、Jianyong Zhang

  DOI：10.1039/c9nj00570f

  日期：——

  Gel catalysts have been developed based on dynamic covalent chemistry and post-modification methods for improved chemical stability and catalytic activity.

  已经开发出基于动态共价化学和后修饰方法的凝胶催化剂，以改善化学稳定性和催化活性。

• Cobalt amino-bis(phenolate) complexes for coupling and copolymerization of epoxides with carbon dioxide
  作者：Kenson Ambrose、Katherine N. Robertson、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1039/c9dt00996e

  日期：——

  up to 98% polymer selectivity and up to 97% carbonate linkages. By comparison, Co(II) compounds 1 and 2 bearing alkyl groups on the phenolate donors were inactive for ROCOP. Structural characterization of 3 by X-ray diffraction (and supported by mass spectrometry and elemental analysis) showed the potassium acetate (KOAc), which formed as a synthetic by-product, remains coordinated to the Co[L3] unit

  合成了带有四齿氨基-双（酚盐）配体的钴（II）和（III）配合物，所述四齿氨基-双（酚盐）配体包含侧链的二甲基氨基乙烯或吡啶基，以及带有酚基的酚盐，所述酚盐带有给电子的烷基或吸电子的氯取代基。通过质谱，元素分析和反磁性化合物的NMR对化合物进行了表征。研究了电子给体能力和配位体的空间需求对CO 2 /环氧开环共聚反应（ROCOP）和偶联反应的影响。在研究的Co（II）系统中，配合物3具有氨基双（酚盐）配体，该配体具有氯官能化的酚盐和吡啶基侧基[ L3] ＝ 2-亚甲基-吡啶基-N，N-双（2-亚甲基-2，4-二氯苯酚酸酯）对形成聚（碳酸环己酯）具有活性。该配合物显示出高达98％的环氧转化率，高达98％的聚合物选择性和高达97％的碳酸酯键。相比之下，在酚盐供体上带有烷基的Co（II）化合物1和2对ROCOP没有活性。X射线衍射（并得到质谱和元素分析的支持）对3的结构表征表明，乙酸钾（KOAc
• Comparative Kinetic Studies of the Copolymerization of Cyclohexene Oxide and Propylene Oxide with Carbon Dioxide in the Presence of Chromium Salen Derivatives. In Situ FTIR Measurements of Copolymer vs Cyclic Carbonate Production
  作者：Donald. J. Darensbourg、Jason C. Yarbrough、Cesar Ortiz、Cindy C. Fang

  DOI：10.1021/ja034863e

  日期：2003.6.1

  dioxide with epoxides (cyclohexene oxide or propylene oxide) using the (salen)Cr(III)Cl complex as catalyst, where H(2)salen = N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexenediimine (1), to provide copolymer and cyclic carbonate has been investigated by in situ infrared spectroscopy. As previously demonstrated for the cyclohexene oxide/CO(2) reaction in the presence of complex 1, coupling of

  使用 (salen)Cr(III)Cl 配合物作为催化剂催化二氧化碳与环氧化物（环氧环己烷或环氧丙烷）反应，其中 H(2)salen = N,N'-bis(3,5-di) -叔丁基水杨烯)-1,2-环己烯二亚胺 (1)，通过原位红外光谱研究了提供共聚物和环状碳酸酯。正如先前在复合物 1 存在下的环己烯氧化物/CO(2) 反应所证明的那样，发现环氧丙烷和二氧化碳的偶联是通过一级催化剂浓度的途径发生的。与由络合物 1 催化的环己烯氧化物/二氧化碳反应不同，该反应提供完全交替的共聚物和仅少量的反式环状碳酸环己酯，在类似条件下，环氧丙烷/二氧化碳主要产生环状碳酸亚丙酯。比较动力学测量作为反应温度的函数进行，以评估两种不同类型的环氧化物，即脂环族（氧化环己烯）和脂肪族（环氧丙烷）生产环状碳酸酯和聚碳酸酯的活化屏障。正如在这两种情况下所预期的，环状碳酸酯形成的单分子途径比双分子链化途径具有更大的活化能
• A General and Expedient Synthesis of 5- and 6-Membered Cyclic Carbonates by Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of 1,2- and 1,3-Diols
  作者：Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Lucia Veltri、Mirco Costa、Angela Dibenedetto

  DOI：10.1002/cssc.201100250

  日期：2011.12.16

  We present a general, practical, and efficient approach to 5‐ and 6‐membered organic carbonates by palladium‐catalyzed direct oxidative carbonylation of 1,2‐ and 1,3‐diols, respectively. Reactions were carried out at 100 °C in N,N‐dimethylacetamide as the solvent under 20 atm (at 25 °C; 1 atm=101.3 kPa) of a 4:1 v/v CO/air mixture in the presence of 0.5–2 mol % of PdI2 and KI (KI/PdI2 molar ratio=10)

  我们提出了一种一般，实用和有效的方法，分别通过钯催化的1,2-和1,3-二醇的五元和六元有机碳酸酯的合成。反应在100°C的N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，在20 atm（25°C； 1 atm = 101.3 kPa）的4：1 v / v CO /空气混合物中，存在0.5– 2mol％的PdI 2和KI（KI / PdI 2摩尔比＝ 10）。在某些情况下，需要过量的脱水剂，例如原乙酸三甲酯，以获得明显的效果。该方法还可以用于由甘油（一种容易获得的原料）合成高附加值的碳酸甘油酯。当应用于α‐D-葡萄糖发生了双重羰基化过程，直接形成了α- D-葡萄糖呋喃糖1,2：5,6-二碳酸酯。