3-[((1'S,2'S,3'R,4'R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-yl)carbonyl]-1-(1-methylnaphthyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3-[((1'S,2'S,3'R,4'R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-yl)carbonyl]-1-(1-methylnaphthyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 2-[(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one；5,5-dimethyl-2-[(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1-(naphthalen-1-ylmethyl)pyrazolidin-3-one
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₂
• 分子量: 388.51
• InChiKey: ZIVPONDWTFINNB-WEGMGINNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 palladium(II) perchlorate 、 sodium iodide 、 S-4,5-二氢-2-(2-((S)-4,5-二氢-4-异丙基噁唑-2-基)丙-2-基)-4-异丙基噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-[((1'S,2'S,3'R,4'R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-yl)carbonyl]-1-(1-methylnaphthyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  非手性吡唑烷酮模板在对映选择性 Diels-Alder 反应中的作用：范围、局限性和构象见解

  摘要：

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非

  DOI：

  10.1021/ja066425o

文献信息

• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非