(cyclopentylidenemethoxy)trimethylsilane | 60484-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclopentylidenemethoxy)trimethylsilane
• 英文别名: (Cyclopentylidenemethoxy)(trimethyl)silane；cyclopentylidenemethoxy(trimethyl)silane
• CAS: 60484-91-5
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: PESYDKWMGLWLHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopentylidenemethoxy)trimethylsilane 在 Selectfluor 、 锂硼氢 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1-氟-环戊基)-甲醇
  参考文献：
  名称：

  WO2006/64286

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)cyclohexene oxide 在 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (cyclopentylidenemethoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  溴化镁引起的α，β-环氧硅烷重排

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71281-0

文献信息

• Reaction of enol ethers with zinc carbenoid reagents. Cyclopropanation and subsequent isomerization to allylic ethers
  作者：Ilhyong Ryu、Tomoyuki Aya、Shoji Otani、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80300-5

  日期：1987.4

  reactions of enol ethers (ROCC, R = alkyl, silyl) with zinc carbenoid reagents were found to give allylic ethers in several cases along with the expected cyclopropyl ethers. The ratio of these two products was highly dependent on the concentration of the reaction mixture. Thus, the selective formation of each product was conveniently attained by merely changing the amounts of the solvent used. Zinc iodide

  发现烯醇醚（ROCC，R =烷基，甲硅烷基）与类胡萝卜素锌试剂的反应在某些情况下与预期的环丙基醚一起生成烯丙基醚。这两种产物的比例高度依赖于反应混合物的浓度。因此，通过仅改变所用溶剂的量就可以方便地实现每种产物的选择性形成。该反应的副产物碘化锌在本发明的环丙基至烯丙基重排中起关键作用。提出了开环的离子中间体。
• Enantioselective (4+2) Annulation of Donor-Acceptor Cyclobutanes by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Alison Levens、Adam Ametovski、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201609330

  日期：2016.12.23

  Herein we report the enantioselective (4+2) annulation of donor–acceptor cyclobutanes and unsaturated acyl fluorides using N‐heterocyclic carbene catalysis. The reaction allows a 3‐step synthesis of cyclohexyl β‐lactones (25 examples) in excellent chemical yield (most ≥90 %) and stereochemical integrity (all >20:1 d.r., most ≥97:3 e.r.). Mechanistic studies support ester enolate Claisen rearrangement

  在这里，我们报告使用N杂环卡宾催化的供体-受体环丁烷和不饱和酰基氟的对映选择性（4 + 2）环化反应。该反应可实现三步合成环己基β-内酯（25个实例），且化学收率（最高≥90％）和立体化学完整性（均> 20：1 dr，最≥97：3 er）。机理研究支持酯烯醇化克莱森重排，而衍生化提供功能化的环己烯和二氢喹啉酮。
• THE MANNICH REACTION OF CARBONYL COMPOUNDS VIA SILYL ENOL ETHERS BY A COMBINATION OF CHLOROIODOMETHANE AND<i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′,<i>N</i>′-TETRAMETHYLDIAMINOMETHANE
  作者：Sotaro Miyano、Hiroshi Hokari、Akira Mori、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/cl.1980.1213

  日期：1980.10.5

  The Mannich dimethylaminomethylation of carbonyl compounds is conveniently carried out via trimethylsilyl enol ethers by a combination of chloroiodomethane and N,N,N′,N′-tetramethyldiaminomethane in DMSO or DMF as the solvent at ambient temperature.

  羰基化合物的曼尼希二甲氨基甲基化通过三甲基甲硅烷基烯醇醚方便地通过氯碘甲烷和 N,N,N',N'-四甲基二氨基甲烷在 DMSO 或 DMF 中的组合在环境温度下进行。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。
• 一种烯基硼化合物及其制备方法与应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN112010881B

  公开（公告）日：2021-09-03

  本发明公开了一种烯基硼化合物及其制备方法与应用。所述制备方法包括：在保护性气氛中，使包含有烯醇锂试剂、双硼试剂、添加剂和溶剂的均匀混合反应体系于25℃～160℃反应1～24h，再经后处理制得烯基硼化合物。本发明提供的烯基硼化合物的制备方法以简单、经济、易得的原料为底物，在不需要金属催化剂的参与下高效的、高选择性合成烯基硼化合物，反应条件相对温和、操作简单、原料经济易得、反应高效，且具有良好的官能团兼容性，“一锅法”实现了烯基硼化合物的合成，避免了金属过度残留的问题，获得的烯基硼化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。