triethyl(naphthalen-2-ylmethoxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: triethyl(naphthalen-2-ylmethoxy)silane
• 化学式: C₁₇H₂₄OSi
• 分子量: 272.462
• InChiKey: LKMWQSUVPUINKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(naphthalen-2-ylmethoxy)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以44.8 mg的产率得到2-萘甲醇
  参考文献：
  名称：

  通过一系列的甲酰化和B（C6F5）3催化还原反应对2°苄醇进行化学选择性脱氧

  摘要：

  一系列的甲酰化反应和B（C 6 F 5）3催化的Et 3 SiH还原生成的甲酸使得在存在伯（1°）苄基和叔（3°）的情况下仲（2°）苄基的化学选择性脱氧成为可能）非苄醇。这两个步骤都是化学选择性的，其中甲酰化相对于3°有利于1°和2°，而还原相对于1°有利于2°（Ar ＝芳基，Alk ＝烷基）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100148
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醇 在 三(五氟苯基)硼烷 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 triethyl(naphthalen-2-ylmethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过一系列的甲酰化和B（C6F5）3催化还原反应对2°苄醇进行化学选择性脱氧

  摘要：

  一系列的甲酰化反应和B（C 6 F 5）3催化的Et 3 SiH还原生成的甲酸使得在存在伯（1°）苄基和叔（3°）的情况下仲（2°）苄基的化学选择性脱氧成为可能）非苄醇。这两个步骤都是化学选择性的，其中甲酰化相对于3°有利于1°和2°，而还原相对于1°有利于2°（Ar ＝芳基，Alk ＝烷基）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100148

文献信息

• Synergistic Catalysis by Brønsted Acid/Carbodicarbene Mimicking Frustrated Lewis Pair‐Like Reactivity
  作者：Yi‐Chen Chan、Yuna Bai、Wen‐Ching Chen、Hsing‐Yin Chen、Chen‐Yu Li、Ying‐Yann Wu、Mei‐Chun Tseng、Glenn P. A. Yap、Lili Zhao、Hsuan‐Ying Chen、Tiow‐Gan Ong

  DOI：10.1002/anie.202107127

  日期：2021.9

  Carbodicarbene (CDC), unique carbenic entities bearing two lone pairs of electrons are well-known for their strong Lewis basicity. We demonstrate herein, upon introducing a weak Brønsted acid benzyl alcohol (BnOH) as a co-modulator, CDC is remolded into a Frustrated Lewis Pair (FLP)-like reactivity. DFT calculation and experimental evidence show BnOH loosely interacting with the binding pocket of CDC

  碳二碳烯 (CDC) 是一种独特的碳烯实体，带有两对孤对电子，以其强路易斯碱度而闻名。我们在此证明，在引入弱 Brønsted 酸苄醇 (BnOH) 作为共调节剂后，CDC 被重塑为类似受挫路易斯对 (FLP) 的反应性。DFT 计算和实验证据表明，BnOH 通过 H 键合和 π-π 堆积与 CDC 的结合口袋松散地相互作用。部署了四种不同的自然界反应，以证明作为协同 FLP/调节剂 (CDC/BnOH) 的概念验证的可行性，证明异氰酸酯环三聚、L聚合过程中的催化反应性增强-丙交酯 (LA)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 和醇的脱氢硅烷化。重要的是，碳二碳烯的催化反应性与仅依赖于亲核性的单一化学特征的常规 NHC 截然不同。这一发现还为通过共调节剂或助催化剂使 FLP 反应性多样化提供了新的思路。
• A New Synthesis of Aldehydes by the Palladium-Catalyzed Reaction of 2-Pyridinyl Esters with Hydrosilanes
  作者：Naoto Chatani、Jun Nakanishi、Hiroto Tatamidani、Yoshiya Fukumoto

  DOI：10.1055/s-2006-939058

  日期：——

  A new synthesis of aldehydes by the palladium-catalyzed reaction of 2-pyridinyl esters with hydrosilanes is described. The reaction is applicable to the preparation of aliphatic, aromatic, and α,β-unsaturated aldehydes. Various functional groups, such as fluoro, methoxy, aldehyde, acetal, and ester, are tolerated.

  描述了通过 2-吡啶基酯与氢硅烷的钯催化反应合成醛的新方法。该反应适用于脂肪族、芳香族和α,β-不饱和醛的制备。可以容忍各种官能团，例如氟、甲氧基、醛、缩醛和酯。
• Hydrosilylation of Carbonyls Catalyzed by Hydridoborenium Borate Salts: Lewis Acid Activation and Anion Mediated Pathways
  作者：Sandeep Rawat、Mamta Bhandari、Vishal Kumar Porwal、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00646

  日期：2020.5.18

  multinuclear NMR measurements for catalysts 1 and 2. The combined effect of carbonyl activation via the Lewis acidic hydridoborenium cation and the hydridic nature of the borate counteranion in 1 makes it a more efficient catalyst in comparison to that of carbonyl activation via the predominant Lewis acid activation pathway operating with catalyst 2. The catalytic cycle of 1 showed hydride transfer from

  由双（膦酰氨基）酰胺配体支撑的电子不饱和三配位氢硼阳离子[LBH] + [HB（C6F5）3]-（1）和[LBH] + [B（C6F5）4]-（2），被发现是在温和的反应条件下（L = [（2,4,6-Me3C6H2N）P（Ph2）} 2N]氢化一系列脂肪族和芳香族醛和酮的出色催化剂。通过对催化剂1和2的原位多核NMR测量，监测了PhCHO硅氢加氢反应的催化循环的关键步骤。1中路易斯酸氢硼化硼阳离子对羰基的活化作用与硼酸抗衡阴离子的氢化性质共同作用使其成为一种与通过主要的路易斯酸活化途径与催化剂2进行羰基活化相比，催化剂更有效。1的催化循环显示氢化物在第一步中从硼酸盐部分[HB（C6F5）3]-转移到PhCHO，形成[PhCH2-OB（C6F5）3]-，随后与Et3SiH进行σ键易位。产品为PhCH2-O-SiEt3。量子化学计算也支持1的硼酸根阴离子介导的机理。相反，由2催化的反应主要
• Reduction of Carbonyl Function to a Methyl Group
  作者：Yoshinori Yamamoto、Gan B. Bajracharya、Tsutomu Nogami、Tienan Jin、Kumiko Matsuda、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1055/s-2003-44356

  日期：——

  A direct exhaustive reduction of aliphatic carbonyl functions (aldehydes, acyl chlorides, esters and carboxylic acids) to a methyl group by triethylsilane (Et 3 SiH) in the presence of catalytic amount of tris(pcntafluorophenyl)borane ‖B(C 6 F 5 ) 3 ] is described. Aromatic carbonyl functions could undergo partial reduction to the corresponding TES-protected benzylic alcohols.

  在催化量的三（五氟苯基）硼烷 ‖B(C 6 F 5 ) 存在下，通过三乙基硅烷 (Et 3 SiH) 将脂肪族羰基官能团（醛、酰氯、酯和羧酸）直接彻底还原为甲基3]描述。芳族羰基官能团可以部分还原为相应的 TES 保护的苯甲醇。
• Chemoselective Deoxygenation of 2° Benzylic Alcohols through a Sequence of Formylation and B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Reduction
  作者：Sven C. Richter、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.202100148

  日期：2021.4.15

  A sequence of formylation and B(C6F5)3‐catalyzed reduction of the resulting formate with Et3SiH enables the chemoselective deoxygenation of secondary (2°) benzylic in the presence of primary (1°) benzylic and tertiary (3°) non‐benzylic alcohols. Both steps are chemoselective with the formylation favoring 1° and 2° over 3° and the reduction favoring 2° over 1° (Ar=aryl, Alk=alkyl).

  一系列的甲酰化反应和B（C 6 F 5）3催化的Et 3 SiH还原生成的甲酸使得在存在伯（1°）苄基和叔（3°）的情况下仲（2°）苄基的化学选择性脱氧成为可能）非苄醇。这两个步骤都是化学选择性的，其中甲酰化相对于3°有利于1°和2°，而还原相对于1°有利于2°（Ar ＝芳基，Alk ＝烷基）。