4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclopent-2-enone | 107603-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclopent-2-enone
• 英文别名: 4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 107603-15-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 336.506
• InChiKey: RJHMGWVBFDJTCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclopent-2-enone 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以1.9 g的产率得到cis-4-(t-butyldiphenylsilanyloxy)cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性途径4- ø -保护的-2-环戊烯-1-，通过铑催化氧化还原异构化反应4二醇衍生物

  摘要：

  在非配位溶剂中，通过铑催化的氧化还原异构化反应，已成功实现了一系列环戊烯-1,4-二醇衍生物的动力学拆分，对映体过量高达99.4％，k f / k s比为55。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02519
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 在 咪唑 、 sodium dihydrogenphosphate 、 磷酸 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性途径4- ø -保护的-2-环戊烯-1-，通过铑催化氧化还原异构化反应4二醇衍生物

  摘要：

  在非配位溶剂中，通过铑催化的氧化还原异构化反应，已成功实现了一系列环戊烯-1,4-二醇衍生物的动力学拆分，对映体过量高达99.4％，k f / k s比为55。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02519

文献信息

• Synthesis of monoprotected 1,4-diketones by photoinduced alkylation of enones with 2-substituted-1,3-dioxolanes
  作者：Raffaella Mosca、Maurizio Fagnoni、Mariella Mella、Angelo Albini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01058-4

  日期：2001.12

  Photosensitized hydrogen abstraction from 2-alkyl-1,3-dioxolanes by triplet benzophenone gives the corresponding 1,3-dioxolan-2-yl radicals and these are trapped by α,β-unsatured ketones yielding monoprotected 1,4-diketones. With open chain ketones (3-buten-2-one and 4-penten-3-one) the yields are low and competitive pathways in part consume the radicals. With cyclic enones however, yields are good

  三联体二苯甲酮从2-烷基-1,3-二氧戊环光敏化氢原子得到相应的1,3-二氧戊环-2-基，这些基团被α，β-不饱和酮捕获，生成单保护的1,4-二酮。使用开链酮（3-丁烯-2-酮和4-戊烯-3-酮），收率低，竞争途径部分消耗了自由基。然而，使用环烯酮，如用环戊烯酮，环己烯酮和4-羟基-环戊烯酮所测试的那样，产率是好的。更一般地，这是通过自由基合成1，4-二酮的可行替代方案，而热引发仅产生低产率。该反应不能扩展到高度稳定的基团，例如2-苯基-1,3-二氧戊环基。
• Chemoenzymatic routes to cyclopentenols: the role of protecting groups on stereo- and enantioselectivity
  作者：Simon Specklin、Anna Dikova、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.105

  日期：2014.12

  lyloxycyclopent-2-en-1-one was very efficiently obtained from diacetate of cis-cyclopent-2-en-1,3-diol using enzymatic desymmetrization with CAL-B. In these sequences, TIPS proved to be the best protecting group.

  对映体（R）-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-酮是通过短序列获得的，这些短序列包括外消旋顺式-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-醇的酶促拆分或顺式-环戊基-的酶促脱对称化。2-en-1,3-二醇。另外，对映体（S）-4-三异丙基甲硅烷基氧基环戊-2-烯-1-酮可以通过用CAL-B酶促脱对称从顺式-环戊-2-烯-1,3-二醇的二乙酸酯中非常有效地获得。在这些序列中，TIPS被证明是最佳的保护基团。
• Synthesis of prostaglandins by conjugate addition and alkylation of a directed enolate ion. 4,5-Allenyl prostaglandins
  作者：John W. Patterson

  DOI：10.1021/jo00307a028

  日期：1990.9