diethyl phosphorylpropyne | 1067-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl phosphorylpropyne
• 英文别名: diethyl prop-1-ynylphosphonate；diethyl prop-1-yn-1-ylphosphonate；diethyl 1-propynylphosphonate；prop-1-ynyl-phosphonic acid diethyl ester；Prop-1-inyl-phosphonsaeure-diaethylester；1-diethoxyphosphorylprop-1-yne
• CAS: 1067-88-5
• 化学式: C₇H₁₃O₃P
• mdl: MFCD00463611
• 分子量: 176.152
• InChiKey: QJUYNZSVUSXZFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl phosphorylpropyne 在 氨 、 calcium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到Ca-DEPP
  参考文献：
  名称：

  Darstellung, Struktur und Reaktionsf�higkeit von Metallderivaten des 1-Propinphosphons�ure-diethylesters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00903662
• 作为产物：
  描述：

  1-(diethylphosphoryl)propenyl phenyl selenoxide 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到diethyl phosphorylpropyne
  参考文献：
  名称：

  含硫和硒的膦酸酯。带有α-亚磺酰基，α-亚硒基，α-亚磺酰基和α-亚硒酰基的乙烯基膦酸酯的合成及亲核加成反应的研究

  摘要：

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.026

文献信息

• The preparation and reactions of alkynylphosphonate hexacarbonyldicobalt complexes
  作者：R.John Baxter、Graham R. Knox、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01201-7

  日期：1999.5

  The preparation of a series of hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate complexes, Co2(CO)6[R1CCP(O)(OR2)2] is reported. They are found to be unreactive under a range of conditions and this is ascribed to a combination of electron deficiency and alkyne π to phosphorus π-acceptor orbital interactions. Complexes of alkynyl carboxylates are more reactive. Reaction of diethyl 1-propynylphosphonate with

  一系列hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate配合物的制备中，共2（CO）6 [R 1（O）（ORCCP 2）2 ]报道。发现它们在一定条件下是不反应的，这归因于电子缺乏和炔烃π-磷π-受体轨道相互作用的结合。炔基羧酸盐的络合物更具反应性。二乙基-1- propynylphosphonate具有在（η形成dicarbonylcyclopentadienylcobalt结果的反应5 -环戊二烯基）（η 4-2，4-二甲基环戊二烯酮-3，5-二膦酸酯四乙酯）钴（I），已经确定其X射线晶体结构。这是不对称取代的环戊二烯酮配合物的罕见例子。
• Novel, Stereoselective and Stereospecific Synthesis of Allenylphosphonates and Related Compounds via Palladium-Catalyzed Propargylic Substitution
  作者：Marcin Kalek、Jacek Stawinski

  DOI：10.1002/adsc.201100119

  日期：2011.7

  allenylphosphonates and related compounds based on a palladium(0)‐catalyzed reaction of propargylic derivatives with H‐phosphonate, H‐phosphonothioate, H‐phosphonoselenoate, and H‐phosphinate esters. The reaction is stereoselective and stereospecific, and provides a convenient entry to a vast array of allenylphosphonates and their analogues with diverse substitution patterns in the allenic moiety and at the phosphorus

  我们开发了一种新的合成烯丙基膦酸酯和相关化合物的方法，该方法基于钯（0）催化的炔丙基衍生物与H-膦酸酯，H-膦酰硫代酸酯，H-膦酰基油酸酯和H-膦酸酯的反应。该反应是立体选择性的和立体特异性的，并且提供了进入大量烯丙基膦酸酯及其类似物的便利入口，所述烯丙基膦酸酯及其类似物在所述烯丙基部分和在磷中心具有不同的取代模式。还研究了这种新反应的一些机理方面。
• Facile Synthesis of 1-Alkynylphosphonates
  作者：Jong Eoun Hong、Chi-Wan Lee、Youngcheol Kwon、Dong Young Oh

  DOI：10.1080/00397919608003523

  日期：1996.4

  Abstract 1-Alkynylphosphonates 4 are prepared by the in situ β-elimination of enol phosphates 3, which are readily generated by the reaction of sodium enolate of 2-oxophosphonate with diethyl chlorophosphate.

  摘要 1-炔基膦酸酯 4 是通过原位 β-消除烯醇磷酸酯 3 制备的，后者很容易由 2-氧代膦酸酯的烯醇钠与氯磷酸二乙酯反应生成。
• Functional selectivity in phosphonate ester dealkylation with bromotrimethylsilane
  作者：Charles E. McKenna、John Schmidhuser

  DOI：10.1039/c39790000739

  日期：——

  Bromotrimethylsilane is highly selective for P–O silyldealkylation of mixed carboxylate–phosphonate alkyl esters and can be used to prepare trimethylsilyl amido-, alkynyl-, and iodoalkyl-phosphonates in good yield, thus making the corresponding phosphonic acids readily available via hydrolysis with neutral H2O.

  溴代三甲基硅烷对混合的羧酸酯-膦酸酯烷基酯的P-O甲硅烷基脱烷基化反应具有高度选择性，可用于制备三甲基硅烷基酰胺基，炔基和碘代烷基膦酸酯，收率很高，因此使相应的膦酸易于通过中性H水解获得2 O.
• Addition of secondary amines to alkynylphosphonates
  作者：Anna E. Panarina、Alla V. Dogadina、Valentin I. Zakharov、Boris I. Ionin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00711-0

  日期：2001.6

  Addition of secondary amines to alkynylphosphonates catalyzed by Cu(I) salts proceeds regio- and stereospecifically to form (E)-2-(dialkylamino)alkenylphosphonates. The E-configuration was proved by analysis of 13C–31P vicinal spin–spin coupling constants in the NMR spectra of the products and authentic model compounds. The 3JPC constants in the model compounds fall in the range of 6–12 Hz for the

  在Cu（I）盐催化下，将仲胺加成到炔基膦酸酯上，区域和立体有针对性地形成（E）-2-（二烷基氨基）烯基膦酸酯。所述ë -构型通过的分析证明13 C- 31 P连位自旋-自旋的产品和真实模型化合物的NMR谱偶合常数。对于耦合核的顺式排列，模型化合物中的3 J PC常数在6-12 Hz的范围内，对于反式构型，其3 J PC常数等于或高于16 Hz 。加成产物中的相关耦合常数约为5 Hz，即对应于顺式 耦合。