trimethyl((4,5,6,7-tetrahydrooxepin-2-yl)oxy)silane | 87532-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl((4,5,6,7-tetrahydrooxepin-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: trimethyl[(4,5,6,7-tetrahydro-2-oxepinyl)oxy]silane；trimethyl(4,5,6,7-tetrahydrooxepin-2-yloxy)silane；2-(trimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydrooxepin；2-trimethylsilyloxy-4,5,6,7-tetrahydrooxepin；7-oxa-1-(trimethylsiloxy)cycloheptene；Silane, trimethyl[(4,5,6,7-tetrahydro-2-oxepinyl)oxy]-；trimethyl(2,3,4,5-tetrahydrooxepin-7-yloxy)silane
• CAS: 87532-05-6
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: QFTZNDXGRJJETP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  39-41 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((4,5,6,7-tetrahydrooxepin-2-yl)oxy)silane 在 溴 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 5-bromo-6,7-dihydro-2(5H)-oxepinone
  参考文献：
  名称：

  2(3H)-Oxepinone 的气相酸度：迈向 2-Oxepinoxy 自由基实验形成热的一步

  摘要：

  为了进一步了解苯基自由基的氧化，本文详细介绍了旨在确定 2-氧杂环氧基自由基形成热的三个实验中的第一个。我们在这里报告了以前未知的 2(7H)-oxepinone (12a) 和 2(3H)-oxepinone (12b) 的合成。我们已经确定了 12b 的气相酸度 (Delta(acid)H(298))，通过使用带有四极杆质谱检测的流动余辉装置进行的括号研究。在该实验中，化合物 12b 在气相中与一系列不同强度的碱反应。当 12b 与 t-BuS(-) 反应时观察到质子转移反应，但当 12b 与 HS(-) 反应时没有观察到质子转移反应。我们得出结论，12b 的气相酸度介于 t-BuSH 和 H(2)S 之间，并因此指定了 Delta(酸)H(298) = 352 +/- 2 kcal/mol 的值。通过进行逆反应（即，2-氧杂环氧基阴离子（15a）与不同酸度的质子源反应）发现了对该值的额外支持。阴离子

  DOI：

  10.1021/ja050173u
• 作为产物：
  描述：

  6-己内酯 、 三甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到trimethyl((4,5,6,7-tetrahydrooxepin-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  α-取代的丙烯酸酯和α-（亚甲基）内酯的Diels-Alder反应：亲二烯体的构型和内/外选择性

  摘要：

  1,6-双（三甲基甲硅烷氧基）-2,4-己二烯与α-取代的丙烯酸酯以及5至7和9至11元的α-（亚甲基）内酯的Diels-Alder反应已经进行，以检验亲二烯体的相关性具有内/外选择性的结构。构象柔性丙烯酸酯可生成内/外环的加合物= 59:41至74:26，具有刚性s-顺式共轭体系的5至7元内酯可提供内/外环的13:87至32:68的高聚物。可以同时具有s-顺式和s-反式构象的9至11元内酯提供的内/外比为37:63至57:43。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85696-9

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Synthesis of α-Trifluoromethyl Esters and Lactones by Electrophilic Trifluoromethylation
  作者：Dmitry Katayev、Václav Matoušek、Raffael Koller、Antonio Togni

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03088

  日期：2015.12.4

  An electrophilic trifluoromethylation of ketene silyl acetals (KSAs) by hypervalent iodine reagents 1 and 2 has been developed. The reaction proceeds under very mild conditions in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (up to 2.5 mol %) as a Lewis acid providing a direct access to a variety of secondary, tertiary, and quaternary α-trifluoromethyl esters

  已经开发了由高价碘试剂1和2进行的乙烯酮甲硅烷基缩醛（KSAs）的亲电子三氟甲基化反应。反应在非常温和的条件下，在催化量的三甲基甲硅烷基双（三氟甲磺酰基）酰亚胺（至多2.5 mol％）的路易斯酸存在下进行，可直接获得各种仲，叔和季α-三氟甲基酯和内酯，收率高（高达98％）。
• Weak Arene CH⋅⋅⋅O Hydrogen Bonding in Palladium-Catalyzed Arylation and Vinylation of Lactones
  作者：Zhiyan Huang、Zuliang Chen、Li Hui Lim、Gia Chuong Phan Quang、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201300481

  日期：2013.5.27

  Weak force in action: In the title reaction, the palladium catalyst (see figure, left) uses weak CH⋅⋅⋅O hydrogen bonding to control the absolute configuration of the new stereocenter. A similar palladium catalyst (right) used conventional NH⋅⋅⋅O hydrogen bonding to guide stereoselection.

  作用力弱：在标题反应中，钯催化剂（参见左图）使用弱的CH⋅⋅⋅O氢键控制新立体中心的绝对构型。类似的钯催化剂（右）使用常规的NH····O氢键来引导立体选择。
• Synthesis of α-Acetyl Lactones; Access to 14-Membered Bislactones by Attempts at Direct Ring Closure
  作者：Jens Christoffers、Heiko Oertling、Peter Fischer、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2002-31907

  日期：——

  α-Acetyl lactones are accessed by Mukaiyama-Claisen reactions. Attempts at direct 7-membered ring closure, by either intramolecular alkylation of 4-iodobutyl acetoacetate or olefin metathesis from allyl 2-allyl-3-oxobutanoate, afford exclusively dimeric 14-membered ring products instead of the expected caprolactones.

  α-乙酰内酯可通过向山-克莱森反应获得。通过 4-碘丁基乙酰乙酸酯的分子内烷基化或 2-烯丙基-3-氧代丁酸烯丙酯的烯烃复分解，尝试直接 7 元环闭合，仅提供二聚体 14 元环产物而不是预期的己内酯。
• A novel diastereoselectivity in the aldol reaction of cyclic ketene silyl acetals with cobalt-complexed and uncomplexed propynals.
  作者：Chisato MUKAI、Kimimasa SUZUKI、Miyoji HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.38.567

  日期：——

  The aldol reaction of seven-membered ketene silyl acetal (9) with cobalt-complexed propynals afforded the erythro isomer in a highly stereoselective manner, while the high threo selectivity could be realized with uncomplexed simple propynals.

  七元酮硅基缩醛（9）与钴络合的丙炔醛发生醛醇反应，以高度立体选择性的方式得到赤式异构体，而与未络合的简单丙炔醛发生醛醇反应，则可实现高度的赤式选择性。
• Synthese neuer Pyridin-C-nukleoside der 2 ,3 -Didesoxyribose durch „inverse“ [4+2]-Cycloaddition Synthesis of Novel Pyridine-C-nucleosides of 2,3-Dideoxyribose by „Inverse“ [4+2]-Cycloaddition
  作者：Gunther Seitz、Johanna Siegl

  DOI：10.1515/znb-1997-0715

  日期：1997.7.1

  enol ethers and several cyclic ketene acetals in an „inverse“ [4+2]-cycloaddition reaction. The Diels-Alder adducts spontaneously eliminate N2 and after follow-up reactions the O-TBDPS protected pyridine-C-nucleosides 13, 15, 17,19, 21 and 23 are formed. Removal of the protecting group by treatment with CF3CO2H /H2O leads to the corresponding 2’,3’-dideoxy-β-D-ribofuranosyl- pyridines.

  异头亚胺酯 5 和 6 是 C-核苷合成的合适前体，被制备并用作 Diels-Alder 反应中的亲异二烯体，具有反向电子需求，以产生新的受保护的 1.2.4-三嗪 C-核苷 8 和 9。它们可以通过用 70% 三氟乙酸处理脱保护以提供游离的 C-核苷 10 和 11。 8 的三嗪“糖苷”包含缺电子二氮二烯系统，高度活化以与各种富电子亲二烯体反应，如烯胺、烯醇醚和几种环状烯酮缩醛在“逆”[4+2]-环加成反应中。Diels-Alder 加合物自发消除 N2，在后续反应后形成 O-TBDPS 保护的吡啶-C-核苷 13、15、17、19、21 和 23。