dispiro[(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)-5,1'-pyracene-2',5''-(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: dispiro[(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)-5,1'-pyracene-2',5''-(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)]
• 化学式: C₄₂H₂₈
• 分子量: 532.684
• InChiKey: HSJDZFLRPWJAGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dispiro[(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)-5,1'-pyracene-2',5''-(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)] 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 dispiro[(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)-5,1'-(1',2'-dihydropyracylene)-2',5''-(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)]
  参考文献：
  名称：

  柔性CC键：极端伸长的单键的可逆扩展，收缩，形成和断裂。

  摘要：

  由于碳-碳（CC）共价键是刚性且坚固的，因此键长通常几乎恒定，并且仅取决于键序和杂化轨道。我们在此报告C（sp 3）-C（sp 3可逆膨胀和收缩的直接可视化）通过光和热进行单键结合。C-C键的这种灵活性通过具有两个螺二苯并二苯并环庚三烯单元的六苯基乙烷（HPE）型烃的X射线分析和拉曼光谱法得到证明，分子内的[2 + 2]光环化反应和所得环丁烷的热裂解环都发生在单晶相中。收缩的CC键的力常数是膨胀键的力常数的1.6倍。由于环丁烷环的形成和CC键的收缩将HOMO水平降低了约1 eV，因此这些具有柔性CC键的HPE的氧化性质可以通过光/热来失活/激活。

  DOI：

  10.1002/anie.202010615
• 作为产物：
  描述：

  C₄₂H₂₈⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到dispiro[(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)-5,1'-pyracene-2',5''-(dibenzo[a,d]cycloheptatriene)]
  参考文献：
  名称：

  柔性CC键：极端伸长的单键的可逆扩展，收缩，形成和断裂。

  摘要：

  由于碳-碳（CC）共价键是刚性且坚固的，因此键长通常几乎恒定，并且仅取决于键序和杂化轨道。我们在此报告C（sp 3）-C（sp 3可逆膨胀和收缩的直接可视化）通过光和热进行单键结合。C-C键的这种灵活性通过具有两个螺二苯并二苯并环庚三烯单元的六苯基乙烷（HPE）型烃的X射线分析和拉曼光谱法得到证明，分子内的[2 + 2]光环化反应和所得环丁烷的热裂解环都发生在单晶相中。收缩的CC键的力常数是膨胀键的力常数的1.6倍。由于环丁烷环的形成和CC键的收缩将HOMO水平降低了约1 eV，因此这些具有柔性CC键的HPE的氧化性质可以通过光/热来失活/激活。

  DOI：

  10.1002/anie.202010615

文献信息

• Longest C–C Single Bond among Neutral Hydrocarbons with a Bond Length beyond 1.8 Å
  作者：Yusuke Ishigaki、Takuya Shimajiri、Takashi Takeda、Ryo Katoono、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.01.011

  日期：2018.4

  theoretical calculations predicted a very weak C–C bond with a bond length around 1.8 Å. This bond is expanded by the forced adoption of an eclipsed conformation and by angle strain through a “scissor effect.” The highly strained hydrocarbon was isolated as a thermally stable compound with no signs of diradical contribution because the weak C–C bond (core) is protected by the shape-persistent fused-ring

  基于分子内“核-壳策略”，我们设计了带有两个螺环（二苯并环庚三烯）单元的二氢次萘，理论计算结果表明，该键具有很弱的C–C键，键长约为1.8Å。通过强制采用暗淡的构象以及通过“剪刀效应”引起的角度应变，可以扩大这种结合。高应变烃是一种热稳定的化合物，没有任何自由基的迹象，因为弱的C–C键（核）受到形状持久的稠环结构（壳）的保护。对应于C–C拉伸振动（587 cm -1）的拉曼位移与乙烷（993 cm -1）的拉曼位移非常不同）。通过X射线测定的键长（1.806（2）Å）大于最短的非键分子内C … C接触（1.80（2）Å）。通过假设键长与共价键的键解离能之间呈线性相关，假定的C–C键极限（1.803Å）是无效的。