环戊-1-烯-1-基全氟丁烷-1-磺酸酯 | 36839-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 环戊-1-烯-1-基全氟丁烷-1-磺酸酯
• 英文名称: cyclopent-1-enyl nonaflate
• 英文别名: cyclopentenyl nonaflate；cyclopent-1-en-1-yl perfluorobutane-1-sulfonate；cyclopent-1-en-1-yl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate；n-C4F9SO2OC5H7；(nonafluorobutyl)sulfonic acid cyclopent-1-enyl ester；Cyclopent-1-en-1-yl nonafluorobutane-1-sulfonate；cyclopenten-1-yl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 36839-94-8
• 化学式: C₉H₇F₉O₃S
• 分子量: 366.204
• InChiKey: GKSGKKZFRKGNTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊-1-烯-1-基全氟丁烷-1-磺酸酯 在 methanedisulfonic acid ; ammonium salt 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(perfluorobutyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  自由基脱硫和烯醇三氟甲磺酸酯的重建：容易获得α-三氟甲基酮

  摘要：

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。

  DOI：

  10.1002/anie.201608507
• 作为产物：
  描述：

  九氟丁基磺酸酐 、 cyclopenten-2-ol 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 环戊-1-烯-1-基全氟丁烷-1-磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  Subramanian,L.R.; Hanack,M., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 1465 - 1470

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Heck Reactions Starting from Silyl Enol Ethers - A Simple One-Pot Nonaflation-Coupling Procedure for the Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Matthias Webel、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1997-976

  日期：1997.10

  Starting from silyl enol ether 4 the corresponding alkenylnonaflate 5 was generated by treatment with nonafluorobutanesulfonyl fluoride (NfF) and a catalytic amount of tetra-n-butyl-ammonium fluoride (TBAF). By Pd-catalysis 5 was directly Heck-coupled with a variety of olefins to furnish functionalized 1,3-dienes 6 - 12. This one-pot procedure could be extended to other silyl enol ethers and provides new synthetic options.

  从硅醚4出发，通过与全氟丁磺酰氟（NfF）和催化量的四正丁基氟化铵（TBAF）处理，生成相应的烯基全氟丁磺酸盐5。通过钯催化，5可直接与各种烯烃进行 Heck偶联反应，得到功能化的1,3-二烯6至12。这一单锅法流程可扩展到其他硅醚，并提供新的合成选择。
• An Expedient and Stereoselective Synthesis of Alkenyl Nonaflates from Silyl Enol Ethers: Optimization, Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:6<1015::aid-ejoc1015>3.0.co;2-k

  日期：2002.3

  catalysts for this process. The reaction allows the synthesis of a wide variety of cyclic and acyclic alkenyl nonaflates 3 in good to excellent yields. For E/Z isomeric alkenes the configuration of the double bond is essentially retained. Remarkably, enolates derived from methyl ketones also provide C-sulfonylation products 4 as a side product; the desired alkenyl nonaflates 3l and 3m could, however, be prepared

  已优化甲硅烷基烯醇醚 1 和九氟丁烷磺酰氟 (NfF) 之间的氟化物催化反应，从而可以方便地合成相应的烯基九氟甲磺酸酯 3。四正丁基氟化铵，用分子筛或氟化钾干燥，以及在二苯并 18-crown-6 存在下的氟化钾是该过程的最佳和最实用的催化剂。该反应允许以良好到极好的产率合成各种环状和无环烯基壬二酸酯 3。对于 E/Z 异构烯烃，基本上保留了双键的构型。值得注意的是，衍生自甲基酮的烯醇也提供 C-磺酰化产物 4 作为副产物；然而，可以通过进一步优化以良好的产率制备所需的烯基壬二酸酯 3l 和 3m。
• An Expedient Variant of Heck Reaction of Alkenyl Nonaflates: Homogeneous Ligand-Free Palladium Catalysis at Room Temperature
  作者：Michael A. K. Vogel、Christian B. W. Stark、Ilya M. Lyapkalo

  DOI：10.1002/adsc.200600388

  日期：2007.5.7

  represents a remarkably robust, active and efficient catalytic system generally applicable to the coupling with a broad range of terminal olefins including non-activated ones under ambient conditions. It features insensitivity towards atmospheric oxygen and moisture, furnishing uniformly high yields of the anticipated coupling products without the necessity to purify commercial reagents and solvents.

  描述了烯基九氟丁烷磺酸盐（壬二酸酯）的无配体室温Heck反应的机理研究。从中毒实验，离心和催化剂负载变化获得的动力学数据始终为Heck化学领域前所未有的均相钯催化提供证据。烯基全氟丁烷磺酸盐的Heck反应代表了一种显着强大，活性和高效的催化体系，通常适用于在环境条件下与包括非活化烯烃在内的各种末端烯烃的偶联。它具有对大气中的氧气和湿气不敏感的特性，可以均匀地提供预期偶联产品的高收率，而无需纯化市售的试剂和溶剂。
• A Straightforward Synthesis of Alkenyl Nonaflates from Carbonyl Compounds Using Nonafluorobutane-1-sulfonyl Fluoride in Combination with Phosphazene Bases
  作者：Ilya Lyapkalo、Michael Vogel、Christian Stark

  DOI：10.1055/s-2007-991084

  日期：——

  nonafluorobutane-1-sulfonyl fluoride furnishes the corresponding alkenyl nonaflates. The new general method provides high yields of alkenyl nonaflates from aldehydes and cyclic ketones. However, it is not applicable to acyclic ketones whose nonaflate derivatives undergo fast E2 elimination to give alkynes. Successful synthesis of nonaflates from aldehydes requires carefully controlled reaction conditions to avoid

  在内部淬灭剂九氟丁烷-1-磺酰氟的存在下，羰基化合物与磷腈碱的 α-去质子化提供相应的烯基九氟甲磺酸酯。新的通用方法从醛和环酮中提供了高产率的烯基壬二酸酯。然而，它不适用于非环酮，其九氟甲磺酸酯衍生物经过快速 E2 消除得到炔烃。由醛成功合成九氟甲磺酸酯需要仔细控制反应条件，以避免随后消除为炔烃。动力学控制能够实现高区域选择性，有利于衍生自环酮的最少取代的九氟甲磺酸酯区域异构体和衍生自醛的烯基九氟甲磺酸酯的适度 Z 选择性。