7,16-dihydroxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene | 288625-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: 7,16-dihydroxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene
• 英文别名: (1R,5S,16R,20S)-nonacyclo[18.10.1.15,16.02,19.04,17.06,15.08,13.021,30.023,28]dotriaconta-2,4(17),6,8,10,12,14,18,21,23,25,27,29-tridecaene-3,18-diol
• CAS: 288625-14-9
• 化学式: C₃₂H₂₂O₂
• 分子量: 438.525
• InChiKey: IOFBCJDMTPRBEE-FATVKVNYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.436±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,16-dihydroxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene 在 三氧化硫吡啶 、 碳酸氢钠 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  荧光水溶性分子夹。在水和甲醇溶液中自缔合并形成加合物† ‡

  摘要：

  我们合成了包含两种的水溶性分子夹AC蒽 通过半刚性脂族单元连接到侧壁的侧壁 苯 承载两个的桥 硫酸钠取代基。为了比较，已经合成了具有萘而不是蒽侧壁的类似夹具NC。在甲醇溶液中，两个夹子都以单体形式存在，而在水溶液中，蒽夹子AC自组装以提供高度稳定的二聚体，log  K dim = 5.1（对于萘夹子NC，log  K dim = 2.5）。二聚体的1 H NMR光谱证明了两个相互交织的垂直夹分子的相互作用。非缔合的夹子AC表现出蒽发色单元典型的非常强的蓝色荧光。（AC）2二聚体具有更宽的吸收光谱和更弱的红移发射带。除此之外乙酰胆碱导致二聚体（AC）2的破坏和单体夹子AC典型的非常强的荧光的复兴。两个剪辑都与烟酰胺 腺嘌呤二核苷酸（NAD +）在pH = 7.2的缓冲水溶液中。阿1 H NMR分析表明，该萘剪辑NC形成1：1的复合物与NAD +包括夹子腔内辅因子的活性位点。在甲醇，在AC和附

  DOI：

  10.1039/b812672k
• 作为产物：
  描述：

  7,16-diacetoxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene 在 sodium hydroxide 、 苯肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到7,16-dihydroxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and supramolecular structures of molecular clips

  摘要：

  The syntheses of the novel dimethylene-bridged clips 4a-e and 5b are reported. They selectively bind electron-deficient neutral and cationic aromatic substrates comparable to the tetramethylene-bridged tweezers 1 and 2. The geometry of the noncovalently bound complexes with 4b-d as receptors derived from the single-crystal structure analyses is, however, different from that of the complexes with 2 as receptor. In clip complexes the plane of the included aromatic substrate molecule is orientated almost parallel to the naphthalene sidewalls of the clip, whereas in the tweezer complex the substrate is orientated parallel to the central arene spacer-unit. TCNB 19 as substrate is placed inside the cavity of the hydroquinone clip 4c in solution as well as in the cocrystal. In contrast it was found for the cocrystal with the diacetate clip 4b that the TCNB 19, is placed between the naphthalene side-wall of two different clip molecules whereas in solution 19 is included into the cavity of 4b. Finally, 19 forms a (1:2) complex with dinaphthonorbornadiene 20 in solution as well as in the crystalline state. The findings reported here are instructive for the understanding of the weak; noncovalent binding forces particularly the arene-arene interaction. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00230-7

文献信息

• Selective Complexation of<i>N-</i>Alkylpyridinium Salts: Binding of NAD⁺in Water
  作者：Michael Fokkens、Christian Jasper、Thomas Schrader、Felix Koziol、Christian Ochsenfeld、Jolanta Polkowska、Matthias Lobert、Björn Kahlert、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1002/chem.200400603

  日期：2005.1.7

  N-alkylpyridinium ions and electron-poor aromatics. Its key feature is the combination of a well-preorganized molecular clip with an electron-rich inner cavity and strategically placed, flanking bis-phosphonate monoester anions. This shape and arrangement of binding sites attracts predominantly flat electron-poor aromatics in water, binds them mainly by pi-cation, pi-pi, CH-pi, and hydrophobic interactions, and leads

  提出了一类新的受体分子，其对N-烷基吡啶鎓离子和电子贫乏的芳族化合物具有高度选择性。它的关键特征是将预先组织良好的分子夹与富电子的内腔以及策略性放置的侧接双膦酸酯单酯阴离子相结合。结合位点的这种形状和排列主要在水中吸引平坦的电子贫乏芳香族化合物，主要通过pi-阳离子，pi-pi，CH-pi和疏水性相互作用将其结合，并导致其高效去溶剂化。NAD（+）和NADP，许多氧化还原酶的重要辅助因子，被新的受体分子所识别，该受体分子具有催化活性的烟酰胺位和腺嘌呤单元。甚至腺苷之类的核苷也同样被吸入夹子的腔中。通过一维和二维NMR光谱，Job图分析，等温滴定微量量热（ITC）测量以及（1）H NMR位移的量子化学计算，检查了复合物的形成和结构。新的受体分子是控制酶氧化过程和DNA化学的有前途的工具。
• Effect of Substituents on the Complexation of Aromatic and Quinoid Substrates with Molecular Tweezers and Clips
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Jolanta Polkowska、Jens Panitzky、Uta P. Seelbach、Ulrich Burkert、Markus Kamieth、Michael Baumann、Arne E. Wigger、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1002/ejoc.200300704

  日期：2004.4

  and ΔG) of complex formation between the new receptors and aromatic substrates such as DCNB 21, TCNB 22, TCNQ 24 and Kosower salt 25 and the maximum complexation-induced 1H NMR shifts (Δδmax.) were determined by 1H NMR titration experiments. It was found that the presence of substituents OH, OAc and OCONHPh in the central spacer units of the tweezers and clips 1−3 favours complex formation, whereas that

  在中心间隔单元中被 OAc、OH、OCONHPh、OMe、OCH2COOR 和 OCH2CONHR 基团取代的 1-3 型分子镊子和夹子已通过标准方法通过修饰合成，已知的双乙酰氧基取代衍生物 1b、2b 和3b，或相应取代的双亲二烯体 4b 和 5b。二甲氧基-双乙酰氧基取代的镊子 1d 的合成可以通过压力诱导的双亲二烯体 4b 和新制备的二烯 6b 之间的重复 Diels-Alder 反应以及随后的 DDQ 氧化来完成。新受体与芳香族底物如 DCNB 21、TCNB 22、TCNQ 24 和 Kosower salt 25 之间形成复合物的热力学参数（Ka 和 ΔG）以及最大络合诱导的 1H NMR 位移（Δδmax.）由 1H NMR 确定滴定实验。发现在镊子和夹子 1-3 的中央间隔单元中存在取代基 OH、OAc 和 OCONHPh 有利于复合物的形成，而取代基 OMe、OCH2COOR
• Intramolecular Electronic Interactions between Nonconjugated Arene and Quinone Chromophores
  作者：Georg Jansen、Björn Kahlert、Frank-Gerrit Klärner、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1021/ja910362j

  日期：2010.6.30

  observed in the UV/vis spectra of the clip quinones 2, 3, and 1 and the "half-clip" quinones 4, 5, and 6 with an increasing number of rings in the anellated aromatic unit (from benzene to anthracene) is the result of an increasing configuration interaction between a n --> pi* excitation of the quinoid component and a pi --> pi* excitation with intramolecular charge transfer (CT) character. The initial

  通过相应的无色氢醌夹子 7 和 8 的 DDQ 氧化合成了新的令人惊讶的彩色深蓝色和橙红色分子夹子 1 和 2，其中包含中心对苯醌间隔单元和蒽或萘侧壁。 醌夹子的颜色可见光范围内的宽吸收带（1，λ(max) = 537 nm 和 2，λ(max) = 423 和 λ(shoulder) = 515 nm）的结果分别显示 112 和 90 nm 的红移，与类似的四烷基取代的杜罗醌 31，尽管夹子 1 和 2 仅包含绝缘 pi 系统作为发色团、中心四烷基取代的对苯醌间隔单元和两个蒽或两个萘侧壁。为了阐明这些夹子的电子特性，我们制备了化合物 3，夹子 2 的反构型异构体，以及苯、萘和蒽取代的醌 4、5 和 6，即所谓的“半夹子”。“半夹子”6 和 5 显示出与蒽和萘夹子 1 和 2 相似的颜色变化和 UV/vis 吸收光谱的相同趋势。这一发现已经排除了这些系统的颜色是由分子夹 1 和 2 中芳族侧壁之间的“穿越空间”pi-pi
• Selective Complexation of N-Alkylpyridinium Salts: Recognition of NAD+ in Water
  作者：Christian Jasper、Thomas Schrader、Jens Panitzky、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1002/1521-3773(20020415)41:8<1355::aid-anie1355>3.0.co;2-6

  日期：2002.4.15
• WO2006/56182
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——