chloromethane,manganese | 89984-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 英文名称: chloromethane,manganese
• 英文别名: methyl manganese chloride；methylmanganese chloride
• CAS: 89984-56-5
• 化学式: CH₃ClMn
• 分子量: 105.426
• InChiKey: QDQHFRQHBVNTRB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,2-三甲基-3-氧代-3-苯基丙酰胺 、 chloromethane,manganese 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Taniguchi Masahiko, Fujii Hideaki, Oshima Koichiro, Utimoto Kiitiro, Bull. Chem. Soc. Jap., 67 (1994) N 9, S 2514-2521

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 manganese(ll) chloride 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 chloromethane,manganese
  参考文献：
  名称：

  用拉曼光谱法实时和原位监测氯化锰 (II) 的格氏金属转移

  摘要：

  在格氏甲基化中引入无毒、廉价的氯化锰 (II)盐以促进苯甲醚和2-甲基四氢呋喃 (2-MeTHF) 在反应溶剂中的金属转移，在温和的反应条件下提供了独特的反应性和立体选择性。然而，由于 MnCl 2不溶于苯甲醚和 2-MeTHF，因此在没有充分研磨 MnCl 2的情况下，使用格氏试剂会导致金属转移反应缓慢。此外，锰参与的反应机理和MnCl 2带来的潜在协同作用不清楚。迄今为止，监测金属转移反应的方法很少。该反应对空气/水分的敏感性对标准分析技术提出了重大挑战。在这项工作中，使用带有原位探针的拉曼分析仪来实时、明确地监测反应物质，包括由有机金属物质产生的物质。结果表明拉曼光谱如何能够阐明金属转移机制并实时检测产物的形成以成功跟踪反应。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00446

文献信息

• Organomanganese (II) reagents XIX. Acylation of organomanganese chlorides by carboxylic acid chlorides in THF: A clear improvement in the field of the preparation of ketones from organomanganese compounds
  作者：Gérard Cahiez、Blandine Laboue

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70699-x

  日期：1989.1

  Organomanganese chloride reagents react with carboxylic acid chlorides, in THF, to give the corresponding ketones in excellent yields. The reaction is of broad scope, it is very interesting from practical and economical point of view since organomanganese chlorides (in THF) are the most stable and cheap organomanganese reagents. With methyl, aryl, alkenyl and s- or t-alkylmanganese chlorides, the acylation

  有机锰氯化物试剂与羧酸氯化物在THF中反应，以优异的收率得到相应的酮。该反应的范围很广，从实用和经济的角度来看非常有趣，因为有机锰氯化物（在THF中）是最稳定和最便宜的有机锰试剂。对于甲基，芳基，烯基和仲或叔烷基锰的氯化物，酰化作用有利地在催化量的氯化铜存在下进行。该新方法允许以良好的产率制备甲基，芳基和烯基酮以及仲或叔烷基酮。
• Organomanganese (II) reagents XVI1: copper-catalyzed 1,4-addition of organomanganese chlorides to conjugated enones
  作者：Gérard Cahiez、Mouad Alami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99434-6

  日期：1989.1

  Copper-catalyzed conjugate addition of organomanganese chlorides to conjugated enones in THF, at 0°C, leads to the 1,4 addition products in high yields. The scope of the reaction is very large and the results are generally better than those obtained from organomagnesium compounds in the presence of a copper salt as well as from organocopper or cuprate reagents. Furthermore organomanganese chlorides are indisputably

  在0℃下，铜催化的有机锰氯化物在THF中的共轭烯酮的共轭加成反应，可高产率地产生1,4加成产物。该反应的范围非常大，其结果通常比在铜盐以及有机铜或铜酸盐试剂存在下从有机镁化合物获得的结果更好。此外，有机锰氯化物无疑比后者更便宜，更稳定。
• Reactivite des derives organomanganeux—VIII
  作者：G. Friour、A. Alexakis、G. Cahiez、J. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91097-x

  日期：1984.1

  of ketones by acylation of organomanganous reagents is studied. Thus acid chlorides in ether, symmetrical acid anhydrides in ether or THF and mixed carboxylic-carbonic anhydrides (R'COOCOOEt) in ether are compared, they lead to the corresponding ketones with good or excellent yields. Some problems of reproductibility are encountered and discussed when mixed anhydrides R'COOCOOEt are used in THF. The

  研究了酰化试剂，溶剂和配体的性质对有机锰试剂酰化制备酮的影响。因此，比较了醚中的酰氯，醚或THF中的对称酸酐以及醚中的混合羧酸碳酸酐（R'COOCOOEt），它们可产生相应的酮，收率良好或优异。在THF中使用混合酸酐R'COOCOOEt时，会遇到一些生殖问题。添加多种助溶剂（例如C 6 H 6，AcOEt，CO 3 Et 2，CH 2 CN，CH 2CL 2。在加入酰化剂之前，向反应混合物中加入。）不会影响酮的收率。相比之下，几种配体（例如Me 2 S或Ph 3 P）与有机锰试剂的络合对它们的酰化作用没有后续作用。选择溶剂或配体的主要限制是使用氨基衍生物，这通常会导致酮的产率非常低（例如C 5 H 5 N，TMEDA，Et 3 N）或产率无法再现（例如HMPA）。描述了这些研究的两个应用：
• Organomanganese (II) reagents XVIII: Copper-catalyzed 1,4- addition of organomanganese chloride compounds to conjugated ethylenic aldehydes
  作者：Gérard Cahiez、Mouad Alami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70698-8

  日期：1989.1

  Organomanganese chlorides react with β-mono or β,β-bisubstituted α,β-ethylenic aldehydes in the presence of a catalytic amount of copper chloride to give good yields of 1,4-addition products in THF at −30°C.

  在催化量的氯化铜存在下，有机锰氯化物与β-单取代或β，β-双取代的α，β-乙烯醛反应，在-30°C下的THF中提供1,4-加成产物的良好收率。
• Organomanganese (II) reagents XV. Conjugate addition of organomanganese reagents to alkylidenemalonic esters and related compounds
  作者：Gérard Cahiez、Mouad Alami

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81312-0

  日期：1989.1

  Organomanganese reagents react with alkylidenemalonic esters or related compounds to give the conjugate addition products in good yields. Several examples illustrate the scope and the efficiency of this reaction

  有机锰试剂与亚烷基丙二酸酯或相关化合物反应，以高收率得到缀合物加成产物。几个例子说明了该反应的范围和效率