tert-butyl 2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate | 1202039-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl 2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: (+)-(2R)-(2-oxopropyl)piperidine-1-carbamic acid tert-butylester；tert-butyl (R)-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate；(R)-[N(1')-(tert-butoxycarbonyl)piperidin-2'-yl]propanone；(R)-N-tert-butoxycarbonyl-2-(2-oxopropyl)piperidine；(R)-tert-butyl-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate；(2R)-N-t-butoxycarbonyl-2-(2-oxopropyl)piperidine；(R)-N-tert-butoxycarbonylpelletierine；tert-butyl (2R)-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate
• CAS: 1202039-12-0
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₃
• 分子量: 241.331
• InChiKey: NWJDTOOVLHKKCU-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到pelletierine
  参考文献：
  名称：

  脂肪亚胺的对映体选择性铑催化的烯丙基化：手性C-脂族均烯丙基胺的合成。

  摘要：

  本文报道的是一种在温和的水性反应条件下，通过Rh催化的脂肪族醛亚胺的不对称烯丙基化反应，以高达95％，13.5：1 dr和98％ee的产率高效合成光学活性的1-烷基均烯丙基胺的方法。 。该方法为制备吲哚并啶和哌啶生物碱提供了一个简化的合成平台，从而证明了其有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02069
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-2-哌啶酮 在 C₂₀H₂₅N₃O 、 三乙基硼氢化锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 tert-butyl 2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯酮氨基甲酸酯的不对称有机催化分子内氮杂-迈克尔加成：官能化的2-取代的哌啶的催化对映选择性访问。

  摘要：

  通过烯酮氨基甲酸酯的有机催化对映选择性分子内氮杂-迈克尔加成反应已战略性地获得了具有侧酮基的合成有用的功能化2-取代的哌啶，其中烯酮部分作为迈克尔受体和氨基甲酸酯部分作为迈克尔的新型内部底物组合供体在不对称双功能有机催化中被发现。这种杂原子共轭加成反应是通过使用基于手性金鸡纳的手性叔叔二胺和非手性布朗斯台德酸实现的，主要以高收率和良好至优异的立体控制进行（最高ee为99％））。该反应提供了另一种催化不对称方法，用于在功能化的2-取代的哌啶中安装立体异构的含氮碳中心，从而导致了一些天然存在的生物活性的2-取代的哌啶生物碱的直接，快速合成的发展。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100282

文献信息

• Regioselective and Stereoselective Copper(I)-Promoted Allylation and Conjugate Addition of <i>N</i>-Boc-2-lithiopyrrolidine and <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jo100415x

  日期：2010.6.18

  regioselectively (SN2 mechanism). Addition to an enone or α,β-unsaturated ester occurs by 1,4-addition. Asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine or dynamic resolution in the presence of a chiral ligand of N-Boc-2-lithiopiperidine followed by the zinc/copper chemistry was successful and gave the allylated pyrrolidine and piperidine products with good enantioselectivity, although use of the copper iodide

  铜盐已被筛选的转移金属化和电淬火ñ -叔丁氧羰基-2- lithiopyrrolidine（Ñ -Boc-2- lithiopyrrolidine）和Ñ -Boc-2- lithiopiperidine，通过去质子化而形成Ñ -Boc -吡咯烷和ñ - Boc-哌啶分别。然后，用氯化锌（溶解了氯化锂）进行重金属化，然后进行烯丙基化，生成区域异构体的混合物（S N 2和S N 2'产物），而用碘化铜·TMEDA进行重金属化，则区域选择性地进行烯丙基化（S N2机制）。通过1，4-加成发生烯键或α，β-不饱和酯的加成。N -Boc-吡咯烷的不对称去质子化或在N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体存在下的动态拆分以及随后的锌/铜化学反应是成功的，尽管使用了N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体，但烯丙基化的吡咯烷和哌啶产物具有良好的对映选择性碘化铜的化
• Strategies for the Asymmetric Construction of Pelletierine and its Use in the Synthesis of Sedridine, Myrtine, and Lasubine
  作者：Raed K. Zaidan、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.201900477

  日期：2019.9

  Three methods are described for the synthesis of both enantiomers of optically active pelletierine. The usefulness of these compounds as building blocks is demonstrated in the asymmetric syntheses of several piperidine‐based compounds of interest.

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。
• Asymmetric synthesis of (+)-vertine and (+)-lythrine
  作者：Laëtitia Chausset-Boissarie、Roman Àrvai、Graham R. Cumming、Laure Guénée、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c2ob25880c

  日期：——

  The total syntheses of the Lythracea alkaloids (+)-vertine and (+)-lythrine are described. Enantioenriched pelletierine is used as a chiral building block and engaged into a two step pelletierine condensation leading to two quinolizidin-2-one diastereomers in a 8 : 1 ratio. The major product is used in the synthesis of (+)-vertine via aryl–aryl coupling and ring closing metathesis to provide a Z-alkene α to the lactone carbonyl function. The same procedure was used for (+)-lythrine after base induced epimerization of the main quinolizidin-2-one diastereomer. Alternative classical ring closure strategies like macrolactonisation or aryl–aryl coupling failed.

  描述了(+)-vertine和(+)-lythrine这两种Lythracea生物碱的全合成过程。使用对映富集的pelletierine作为手性构建块，并通过两步pelletierine缩合反应，以8:1的比例生成两种喹啉环己二酮二异构体。主要产物通过芳基-芳基偶联和环闭合复分解反应合成(+)-vertine，提供了与内酯羰基功能团α位的Z-烯烃。对主要喹啉环己二酮二异构体进行碱诱导的异构化后，采用相同步骤合成了(+)-lythrine。传统的环闭合策略，如大环内酯化或芳基-芳基偶联都未能成功。
• Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.104

  日期：2009.12

  Conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an alkyl hexa-2,4-dienoate or alkyl hepta-2,6-dienoate, followed by ring-closing metathesis of the olefin functionalities within the resultant β-amino ester, generates a range of diastereoisomerically pure azacycles in good yield. These homochiral templates are readily transformed

  将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-丁-3-烯基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成至烷基hexa-2,4 -二烯酸酯或7,6-二烯丙基烷基酯，然后在所得β-氨基酯中将烯烃官能团进行闭环复分解，以高收率生成一系列非对映异构纯的氮杂环。这些同手性模板很容易转化为景天家族的一系列哌啶生物碱，以及相应的五元，七元和八元环同系物。
• Asymmetric catalyzed intramolecular aza-Michael reaction mediated by quinine-derived primary amines
  作者：Xian-Dong Zhai、Zhong-Duo Yang、Zhi Luo、Hong-Tao Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.017

  日期：2017.8

  Abstract An intramolecular organocatalytic enantioselective aza-Michael reaction of carbamates, sulfonamides and acetamides to α,β-unsaturated ketones was developed. This process is promoted by 9-amino-9-deoxy-epi-quinine and diphenyl hydrogen phosphate to afford a straightforward and expeditious synthesis of several synthetically useful five- and six-membered heterocycles with excellent enantioselectivity

  摘要建立了氨基甲酸酯，磺酰胺和乙酰胺对α，β-不饱和酮的分子内有机催化对映选择性氮杂-迈克尔反应。9-氨基-9-脱氧-表奎宁和磷酸二苯酯促进了该过程，从而快速，快速地合成了几种合成有用的五元和六元杂环，具有出色的对映选择性（92％–97.5％ee），并且良率极高（高达99％）。