cholesteryl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranoside) | 380450-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesteryl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranoside)
• 英文别名: cholesteryl (2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-lyxo-hexapyranosyl)；(2R,3R,4R,6S)-6-[[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 380450-56-6
• 化学式: C₅₄H₇₄O₅
• 分子量: 803.179
• InChiKey: DDDUMAVYAFHRRT-SLJYINOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.5
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 、 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α/β-D-galactopyranosyl phenylpropiolate 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78 %的产率得到cholesteryl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  使用稳定的双功能脱氧苯丙炔酸糖苷供体 Fe(III) 催化立体选择性合成脱氧糖苷

  摘要：

  在此，我们报道了一种温和且经济的路线，用于立体选择性合成 2-脱氧和 2,6-二脱氧糖苷 FeCl 催化活化工作台稳定的脱氧苯丙炔酸糖基供体 (D-PPG)。优化的反应条件在无添加剂的条件下运行良好，通过与糖和非糖基受体反应，以良好的收率和高 α-异头选择性提供相应的 2-脱氧和 2,6-二脱氧糖苷。优化的条件也适用于解除武装的 D-PPG 捐赠者。此外，所开发的策略适合大规模合成。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2024.109051

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/jacs.7b08898

  日期：2017.10.11

  AgOTf enables the unprecedented direct and α-stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Mechanistic investigations suggest that the reaction proceeds via Au(I)-catalyzed hydrofunctionalization of the enol ether glycoside. The room temperature reaction is high yielding and amenable to a wide range of glycal donors and OH nucleophiles.

  Au（I）与AgOTf结合使用可实现前所未有的直接和直接的α-立体选择性催化合成葡萄糖脱氧糖苷的作用。机理研究表明，该反应通过Au（I）催化的烯醇醚糖苷的加氢官能​​化而进行。室温反应是高产率的，并且适用于广泛的糖基供体和OH亲核试剂。
• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• Stereoselective organocatalyzed glycosylations – thiouracil, thioureas and monothiophthalimide act as Brønsted acid catalysts at low loadings
  作者：G. A. Bradshaw、A. C. Colgan、N. P. Allen、I. Pongener、M. B. Boland、Y. Ortin、E. M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c8sc02788a

  日期：——

  Thiouracil catalyzes stereoselective glycosylations with galactals in loadings as low as 0.1 mol%.

  硫尿嘧啶在载体负载量低至0.1 mol％时，催化与半乳糖醛糖苷的立体选择性糖基化。
• Cooperative Brønsted Acid-Type Organocatalysis for the Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Ryan Williams、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02498

  日期：2017.1.6

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides using cooperative Brønsted acid-type organocatalysis has been developed. The method is tolerant of a wide range of glycoside donors and acceptors, and its versatility is exemplified in the one-pot synthesis of a trisaccharide. Mechanistic studies suggest that thiourea-induced acid amplification of the chiral acid via H-bonding is key for the enhancement

  已经开发了一种使用布朗斯台德酸型有机催化协同催化α-立体选择性合成脱氧糖苷的实用方法。该方法耐受多种糖苷供体和受体，并且其多功能性在三糖的一锅法合成中得到了例证。机理研究表明，硫脲通过氢键引起的手性酸的酸扩增是提高反应速率和产率的关键，而立体控制则取决于酸的手性。
• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。