α-(hexahydropyridinylidene-2) acetate d'ethyle | 25654-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: α-(hexahydropyridinylidene-2) acetate d'ethyle
• 英文别名: 2-(ethoxycarbonylmethylene)hexahydropyridine；ethyl (2Z)-piperidin-2-ylideneacetate；ethyl 2-(piperidin-2-ylidene)acetate；ethyl azacyclohexan-2-ylideneacetate；ethyl 2-(2-piperidinylidene)acetate；2-carbethoxymethylidenepiperidine；(Z)-Ethyl 2-(piperidin-2-ylidene)acetate；ethyl (2Z)-2-piperidin-2-ylideneacetate
• CAS: 25654-24-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: VTIIQRXRYKVQEA-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(hexahydropyridinylidene-2) acetate d'ethyle 在 正丁基锂 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.52h， 生成 ethyl 3-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1-indolizinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  银催化加氢胺化：N-桥头吡咯的合成，结合保护-脱保护策略制备环状二级乙烯基氨基甲酸酯

  摘要：

  N-桥头吡咯是使用两步序列从环状二级乙烯基氨基甲酸酯有效制备的。该序列涉及 C-炔丙基化，然后是银催化的分子内加氢胺化。使用微波辐射进行加氢胺化，并快速且产率良好地提供所需的 N-桥头吡咯。使用温和、经济的程序制备环状仲乙烯基氨基甲酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400598
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-bromo-3-oxo-heptanoate 在 sodium azide 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 α-(hexahydropyridinylidene-2) acetate d'ethyle
  参考文献：
  名称：

  直接Retro-Reformatsky碎片：环酮的环扩大为新型和实用的杂环烯胺的合成。

  摘要：

  从环酮的正式环扩大已经开发出一种新颖而实用的杂环烯胺的合成方法，其中包括Retro-Reformatsky裂解反应是关键步骤。在碱性溴化条件下，由五元至七元环状酮衍生的Reformatsky加合物有效地进行了直接Retro-Reformatsky裂解，然后自发进行α，α-二溴化，生成α，α，ω-三溴-β-酮酸酯化合物一锅反应。在温和的条件下用Cu-Zn合金高度区域选择性地还原α，α，ω-三溴-β-酮酸酯，得到的ω-溴-β-酮酸酯的产率高至优异。用叠氮化钠处理ω-溴-β-酮酸酯，然后进行分子内氮杂-维蒂希反应或催化加氢提供杂环仲烯胺，

  DOI：

  10.1021/jo0351320

文献信息

• Aza- and carbo-[3+3] annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes. Synthesis of tetrahydroindolizidines and an unexpected formation of hexahydroquinolines
  作者：Sunil K. Ghosh、Grant S. Buchanan、Quincy A. Long、Yonggang Wei、Ziyad F. Al-Rashid、Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.089

  日期：2008.1

  Annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes with vinyl iminium salts are described here. We observed an intriguing dichotomy in their reaction pathways. For pyrrolidine- and azepane-based vinylogous amides or urethanes, aza-[3+3] annulation would dominate to give tetrahydroindolizidines, whereas, unexpectedly, for piperidine-based vinylogous amides or urethanes, carbo-[3+3] annulation was

  这里描述了外环插烯酰胺和氨基甲酸酯与乙烯基亚胺盐的[3+3]环化。我们观察到它们的反应途径中存在有趣的二分法。对于基于吡咯烷和氮杂环庚烷的插烯酰胺或氨基甲酸酯，氮杂-[3+3]环化将主导产生四氢吲哚里西啶，而出乎意料的是，对于基于哌啶的插烯酰胺或氨基甲酸酯，碳-[3+3]环化是途径，产生六氢喹啉。这种对比的起源可能与初始反应途径在 C-1,2-加成和 C-1,4-加成之间的转换有关。
• Azabicyclic Compounds Synthesis: Reactions of Cyclic β-Enaminoesters with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Pascal BRUNERIE、Jean-Pierre CÉLÉRIER、Michel HUCHÉ、Gérard LHOMMET

  DOI：10.1055/s-1985-31328

  日期：——

  Reactions of cyclic β-enaminoesters with α,β-unsaturated acid chlorides or esters have been studied. In all cases, N-acylation takes place and, under certain conditions, a C-alkylation also occurs leading to the formation of azabicyclic products.

  我们研究了环δ-烯氨基酯与δ,δ-不饱和酸氯化物或酯的反应。在所有情况下，都会发生 N-酰化反应，在某些条件下，还会发生 C-烷基化反应，从而形成氮杂环产品。
• A versatile route to β-enamino esters by acylation of lithium enamines with diethyl carbonate or benzyl chloroformate
  作者：Giuseppe Bartoli、Cristina Cimarelli、Renato Dalpozzo、Gianni Palmieri

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00476-o

  日期：1995.7

  route to β-enamino esters 1, using accessible starting materials, was developed. Lithiated enamines are allowed to react with diethyl carbonate or benzyl chloroformate with the formation of the β-enamino esters 1a or 1b. The reaction is rather general from a wide array of ketimines and aldimines. Products included cyclic β-enamino esters 1aa-ac, very useful for the synthesis of natural products.

  开发了一种使用易得的起始原料制备β-烯胺酯1的通用方法。使锂化的烯胺与碳酸二乙酯或氯甲酸苄酯反应，形成β-烯氨基酯1a或1b。来自各种各样的酮亚胺和醛亚胺的反应相当普遍。产品包括环状β-烯胺酯1aa-ac，对合成天然产物非常有用。
• Tetrahydroimidazolo[1,2-a]pyridine derivatives
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US03935220A1

  公开（公告）日：1976-01-27

  1,4-Dihydropyridines bearing carbonyl functions in the 3- and 5-positions, being optionally substituted by lower alkyl in the 6-position, being substituted in the 4-position by lower alkyl, phenyl, substituted phenyl or a heterocyclic group, and being fused through the 1- and 2-positions to a five, six or seven membered cycloalkyl ring, one methylene group of which can be replaced by sulfur, oxygen imino or alkylimino, are antihypertensive agents and coronary vessel dilators. The compounds, of which 6-methyl-4-(3-nitrophenyl)-1,2-pentamethylene-1,4-dihydropyridine-3,5-dica rboxylic acid 3,5-diethyl ester is a representative embodiment, are prepared through condensation of an ylideneacetoacetic acid ester and a cyclic enamino carbonyl derivative.

  在3和5位带有羰基功能的1,4-二氢吡啶，可以在6位上选择性地被低碳基取代，在4位被低碳基，苯基，取代苯基或杂环基所取代，并通过1和2位与五，六或七元环烷基环融合，在其中一个亚甲基可以被硫，氧，亚胺或烷基亚胺取代，是抗高血压药和冠状血管扩张剂。这些化合物，其中6-甲基-4-(3-硝基苯基)-1,2-戊亚甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸3,5-二乙酯是一个代表性实施例，通过一个亚甲基乙酮酸酯和一个环状烯胺羰基衍生物的缩合制备。
• Solvent-Free and Stereoselective Synthesis of C-Glycosides by Michael-Type Addition of Enamino Esters to 2-Nitro-d-glucal
  作者：Chu-Yi Yu、Zhi-Tang Huang、Ti Zhang、Yue-Mei Jia

  DOI：10.1055/s-0030-1258498

  日期：2010.9

  Michael-type addition of enamino esters to 3,4,6-tri-O-benzyl-2-nitro-d-glucal under solvent-free conditions formed C-glycosides in excellent yields with high stereoselectivity. Reduction of the nitro group afforded the corresponding bicyclic 2-amino C-glycosides.

  在无溶剂条件下，烯酰胺酯与 3,4,6-三-O-苄基-2-硝基-d-葡萄糖醛进行迈克尔型加成，可生成具有高立体选择性的 C-糖苷，产量极佳。硝基还原后可得到相应的双环 2-氨基 C-糖苷。