硫代过氧二磷酸四异丙酯 | 3031-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机二硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 硫代过氧二磷酸四异丙酯
• 中文别名: 2,4,5-三氯苯基N-[(苄氧基)羰基]-L-缬氨酸酸酯
• 英文名称: bis(O,O-diisopropoxyphosphinothioyl)disulfide
• 英文别名: bis(diisopropoxythiophosphoryl) disulfide；Thioperoxydiphosphoric acid ([(HO)2P(S)]2S2), tetrakis(1-methylethyl) ester；[di(propan-2-yloxy)phosphinothioyldisulfanyl]-di(propan-2-yloxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 3031-21-8
• 化学式: C₁₂H₂₈O₄P₂S₄
• 分子量: 426.563
• InChiKey: YEOPWSIDXUQFJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  112-115 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代过氧二磷酸四异丙酯 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 O,O-Diisopropyl phosphoroamidothioate
  参考文献：
  名称：

  中型环状双（茴香基膦硫基硫基）二硫醚及其对应的环状硫烷结构和最具特征性的反应†

  摘要：

  合成了环状的8、9、10和12元双（茴香基膦酰基硫代酰基）二硫烷。接下来，由于硫原子从母体环状二硫烷中挤出，从而分离出结构上相关的7至9元顺式和反式硫烷。将使用三苯基膦的二硫烷的脱硫结果与借助2-氯-N-甲基碘化碘对相应的双（茴香基磷酸二硫酯）进行脱硫的结果进行了比较。环二硫醚主要提供反式硫丹，其环尺寸的扩大导致顺式/反式环状硫烷的异构体比例增加。此外，双（茴香基二硫代磷酸酯）主要提供顺式-硫代，且顺式/反式异构体比大于3∶1。已经提出了环二硫代脱硫的机理和立体化学方面来阐明上述发现。尽管通过计算表明顺式-硫烷比其各自的反式异构体在热力学上更稳定，但环化是一种动力学控制的反应，在反式的情况下，反式-硫烷占优势-二硫烷脱硫。二硫烷具有热稳定性和溶剂分解性（在湿DMSO中除外）。甲醇氨溶液的特征性持久性深蓝色着色是环状二硫烷的不寻常特征。已经研究了其氨解的机理，并将其与在无环二硫烷上进行的各个

  DOI：

  10.1039/c9nj03682b
• 作为产物：
  描述：

  O,O-diisopropyl-S-trimethylsilyl dithiophosphate 在 溴 作用下， 生成 硫代过氧二磷酸四异丙酯
  参考文献：
  名称：

  Michalski, Jan; Potrzebowski, Marek; Lopusinski, Andrzej, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 2, p. 134 - 135

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3'-O-acetylthymidine 、 5'-O-(4,4'-dimethoxytrityl)thymidine-3'-O-(2-diphenylmethylsilylethyl N,N-diisopropyl phosphoramidite) 在 硫代过氧二磷酸四异丙酯 、 吡啶 、 四氮唑 作用下， 生成 [(2R,3S,5R)-2-[[[(2R,3S,5R)-2-[[bis(4-methoxyphenyl)-phenylmethoxy]methyl]-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-3-yl]oxy-[2-[methyl(diphenyl)silyl]ethoxy]phosphinothioyl]oxymethyl]-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Sulfurization Efficiency in the Solution Phase Synthesis of Deoxyribonucleoside Phosphorothioates - Comparison of Sulfur Triethylamine with Various Sulfurizing Agents¹

  摘要：

  Efficient solution-phase synthesis of nucleoside phosphorothioates utilizing phosphoramidite approach is described. Elemental sulfur in combination with triethylamine is the prefered choice for sulfurization of phosphite triester to phosphorothioates.

  DOI：

  10.1080/07328319608002445

文献信息

• Universal building blocks and support media for synthesis of oligonucleotides and their analogs
  申请人：——

  公开号：US20040152905A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  Compounds for the synthesis of oligomeric compounds, particularly oligonucleotides and chemically modified oligonucleotide analogs, are provided. In addition, methods for functionalization of a support medium with a first monomeric subunit and methods for the synthesis of oligomeric compounds utilizing the novel compounds bound to support media are provided.

  提供用于合成寡聚化合物，特别是寡核苷酸和化学修饰的寡核苷酸类似物的化合物。此外，还提供了将支持介质功能化为第一单体亚基的方法，以及利用与支持介质结合的新化合物合成寡聚化合物的方法。
• Labeled oligonucleotides, methods for making same, and compounds useful therefor
  申请人：——

  公开号：US20030208061A1

  公开（公告）日：2003-11-06

  Selectively functionalized oligonucleotides, methods for making same, and compounds useful therefor are disclosed. The oligonucleotides can be selectively functionalized with a first conjugate group at the 3′-terminial position and optionally functionalized with a second conjugate group at the 5′-terminal position and/or one or more internucleotides. Alternatively, the oligonucleotides can be selectively functionalized with a first conjugate group at the 5′-terminal position and optionally functionalized with a second conjugate group at one or more internucleotides. In yet another embodiment, the oligonucleotides can be functionalized with a first conjugate group at one or more internucleotides and with a second conjugate group at one or more different internucleotides.

  选择性功能化寡核苷酸，制备方法以及用于此目的的化合物已被披露。这些寡核苷酸可以在3'-末端位置选择性地与第一共轭基团功能化，并可选择性地在5'-末端位置和/或一个或多个核苷酸之间与第二共轭基团功能化。另外，这些寡核苷酸可以在5'-末端位置选择性地与第一共轭基团功能化，并可选择性地在一个或多个核苷酸之间与第二共轭基团功能化。在另一实施方式中，这些寡核苷酸可以在一个或多个核苷酸之间与第一共轭基团功能化，并在一个或多个不同的核苷酸之间与第二共轭基团功能化。
• Protection of nucleosides
  申请人：——

  公开号：US20040158055A1

  公开（公告）日：2004-08-12

  A process of manufacturing protected nucleosides comprises reacting a nucleoside with a protecting reagent in the presence of a regioselective activator to produce a regioselectively protected nucleoside. In some embodiments of the inventive method, an optionally substituted trityl or optionally substituted pixyl group is selectively added to the 5′-O-position of a nucleoside in the presence of lutidine as activator or activator/solvent. The inventive method results in improved selectivity of the 5′-O-position over the 3′-O-position, thereby improving overall product yield and purity, and permitting simplified purification protocols, in some cases obviating the need for chromatography to produce a purified protected nucleoside suitable for automated synthesis of oligonucleotides, such as primers, probes and antisense molecules.

  制造受保护核苷的过程包括在具有区域选择性活化剂的存在下，将核苷与保护试剂反应，以产生区域选择性受保护核苷。在本发明方法的一些实施例中，可选择地将一个可选取代的三苯甲基或可选择地取代的哌啶基团选择性地添加到核苷的5'-O-位置，同时存在卢替啶作为活化剂或活化剂/溶剂。这种创新方法导致了对5'-O-位置的选择性提高，从而提高了整体产物产量和纯度，并允许简化的纯化方案，在某些情况下，无需色谱法即可生产适用于寡核苷酸的自动合成的纯化受保护核苷，例如引物、探针和反义分子。
• PROTECTED MONOMER AND METHOD OF FINAL DEPROTECTION FOR RNA SYNTHESIS
  申请人：Dellinger Douglas J.

  公开号：US20100076183A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  A nucleoside monomer that is protected by a thionocarbamate protecting group is provided, as well as a method for making a polynucleotide that uses the same. Also provided is a polynucleotide synthesis method that employs a diamine to deprotect a protected polynucleotide.

  提供了一种由硫代氨基甲酸酯保护基保护的核苷单体，以及使用该核苷单体制备多核苷酸的方法。还提供了一种利用二胺去保护受保护多核苷酸的多核苷酸合成方法。
• Chimie organometallique du niobium
  作者：Jean Sala-Pala、Jean-Louis Migot、Jacques E. Guerchais、Luc Le Gall、François Grosjean

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98711-4

  日期：1983.6

  (RO)2P(S)SSP(S)(OR)2 (IIa: R = Et; IIb: R = i-Pr) and R2NC(S)SSC(S)NR2 (IIIa: R = Me; IIIb: R = Et) to give niobium complexes via SS bond cleavage of the organic substrates. With IIa and IIb, the paramagnetic niobium complexes [Nb(η5-C5H5)2PS2(OR)2}2] (IV) are obtained, while IIIa and IIIb give diamagnetic niobium(V) derivatives. EPR spectra of complexes IV have been recorded at 130 and 295 K and are analysed

  [Nb的（η 5 -C 5 H ^ 5）2（CH 3）2 ]（I）反应与（RO）2 P（S）SSP（S）（OR）2（IIA：R =的Et; IIB： R ＝ i-Pr）和R 2 NC（S）SSC（S）NR 2（IIIa：R ＝ Me； IIIb：R ＝ Et），通过有机底物的SS键裂解得到铌配合物。与IIa和IIb，所述顺磁性铌配合物[Nb的（η 5 -C 5 H ^ 5）2 PS 2（OR）2 } 2得到[IV]，而IIIa和IIIb得到抗磁性的铌（V）衍生物。配合物IV的EPR光谱已在130和295 K处记录，并进行了详细分析。给出了自旋哈密顿量参数，并将其与参与键合的基态分子轨道中的原子轨道系数进行比较。他们表明：（i）未配对的电子基本上位于4 d x 2 - y 2金属离子轨道中，并与少量相应的金属离子4 d z 2轨道混合，z轴与C 2轴重合该化合物; （ii）除了在[铌（η较弱的离域5