tert-butyl (S)-2-vinylpiperidine-1-carboxylate | 393827-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-vinylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: (S)-2-vinyl-N-Boc-piperidine；tert-butyl-(2S)-2-vinylpiperidine-1-carboxylate；(S)-2-vinyl-piperidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester；1-tert-butoxycarbonyl-2-vinylpiperidine；tert-butyl (2S)-2-ethenylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 393827-07-1
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: RZTACBWUQPTZHE-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-vinylpiperidine-1-carboxylate 在 2-甲基-2-丁烯 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 23.66h， 以82%的产率得到(S)-2-(2-羟基乙基)哌啶-1-甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  仿生失败时形成复杂二聚体的策略：十种瓢虫生物碱的全合成

  摘要：

  尽管二聚天然产物通常可以在实验室中通过直接合并高级单体来合成，但这些方法有时会失败，而是通过不正确的联合导致非天然结构。在我们对瓢虫类生物碱的研究过程中，出现了这种情况，当时尝试在推定的仿生序列中直接二聚化自然假定的单体前体，但通过不正确的区域控制仅提供了非天然类似物。在此，我们概述了一种独特的二聚体形成策略，可以避免这些困难，该策略通过两个反应级联的终止序列快速构建瓢虫二聚体 psylloborine A 和 isopsyloborine A，生成 5 个键、5 个环和 4 个立构中心。此外，还确定了一种常见的合成中间体，可以快速、不对称地正式或完全合成该类的八个单体成员。

  DOI：

  10.1021/ja5045852
• 作为产物：
  描述：

  6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 N,N-diisopropyl-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 130.0h， 生成 tert-butyl (S)-2-vinylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯的对映选择性 Aza-Heck 环化：吡咯烷和哌啶的合成

  摘要：

  用 SPINOL 衍生的氨基磷酸酯配体修饰的 Pd(0)-系统促进烯基 N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯的高度对映选择性 aza-Heck 环化。该方法提供了对具有挑战性的 N-杂环的通用访问，并代表了迄今为止开发的最广泛的对映选择性 aza-Heck 协议。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12689

文献信息

• Preparation of Enantiopure Substituted Piperidines Containing 2-Alkene or 2-Alkyne Chains: Application to Total Syntheses of Natural Quinolizidine-Alkaloids
  作者：Guolin Cheng、Xinyan Wang、Deyong Su、Hui Liu、Fei Liu、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/jo902615u

  日期：2010.3.19

  nonracemic Betti base as a chiral auxiliary. The key step is that the auxiliary residue was removed by a novel base-catalyzed N-debenzylation via a formation of o-quinone methide mechanism in stead of the traditional hydrogenolysis, by which the alkene or alkyne groups survived. By this method, ten 2-alkene- or 2-alkyne-containing chain substituted piperidines were prepared on the gram scale within

  通过使用非外消旋的Betti碱作为手性助剂，建立了制备对映体纯的含2个烯烃或2个炔烃的链取代哌啶的一般方法。关键步骤是代替传统的氢解反应，通过传统的氢解反应，通过邻甲基苯甲酸甲酯的形成，通过新颖的碱催化的N-脱苄基反应去除了辅助残基。通过这种方法，在数小时内以克为单位制备了十个含2-烯烃或2-炔烃的链取代的哌啶。为了证明该方法的有效性和产品的多功能性，使用（S）-2-烯丙基完成了天然生物碱（+）-peltierine，（-）-lasubine II和（+）-cermizine C的总合成--N -Boc-哌啶为通用成分。
• Enantioselective Synthesis of Pyrrolidine-, Piperidine-, and Azepane-Type <i>N</i>-Heterocycles with α-Alkenyl Substitution: The CpRu-Catalyzed Dehydrative Intramolecular <i>N</i>-Allylation Approach
  作者：Tomoaki Seki、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1021/ol203218d

  日期：2012.1.20

  acid derivatives [(R)- or (S)-Cl-Naph-PyCOOCH2CH═CH2] catalyzes asymmetric intramolecular dehydrative N-allylation of N-substituted ω-amino- and -aminocarbonyl allylic alcohols with a substrate/catalyst ratio of up to 2000 to give α-alkenyl pyrrolidine-, piperidine-, and azepane-type N-heterocycles with an enantiomer ratio of up to >99:1. The wide range of applicable N-substitutions, including Boc, Cbz

  阳离子CPRU复杂的手性吡啶甲酸衍生物[（的[R ）-或（小号）-Cl-的Naph-PyCOOCH 2 CH = CH 2 ]催化不对称分子内脱水Ñ的-allylation Ñ取代ω氨基-和氨基羰基烯丙基醇底物/催化剂比例最高为2000，可得到对映体比例最高> 99：1的α-烯基吡咯烷-，哌啶-和氮杂环庚烷型N-杂环。广泛适用的N取代基，包括Boc，Cbz，Ac，Bz，丙烯酰基，巴豆酰基，甲酰基和Ts，极大地促进了对天然产物合成的进一步控制。
• A concise diastereoselective approach to (+)-dexoxadrol, (−)-epi-dexoxadrol, (−)-conhydrine and (+)-lentiginosine from (−)-pipecolinic acid
  作者：Chinmay Bhat、Santosh G. Tilve

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.082

  日期：2013.12

  A new diastereoselective pathway for the total synthesis of (+)-dexoxadrol, first asymmetric synthesis of (−)-epi-dexoxadrol and formal synthesis of conhydrine and (+)-lentiginosine is presented using commercially available (−)-pipecolinic acid. The key reactions utilized are Sharpless asymmetric dihydroxylation and Wittig reaction. The paper further describes the study of effect of protecting groups

  使用市售的（-）-哌啉酸，提出了一种新的非对映选择性途径，用于全合成（+）-右氧杂醇，（-）-表-右氧杂戊醇的首次不对称合成以及Conhydroine和（+）-lentiginosine的形式合成。使用的关键反应是Sharpless不对称二羟基化反应和Wittig反应。该论文进一步描述了保护基对哌啶环系统中末端烯烃的二羟基化作用的研究。
• Stereoselective total synthesis of alkaloid caulophyllumine B using iterative olefin cross-metathesis protocol
  作者：Palakodety Radha Krishna、Bonepally Karunakar Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.079

  日期：2010.12

  Herein we report the first total synthesis of alkaloid caulophyllumine B in 14 steps by an iterative olefin cross-metathesis strategy from l-glutamic acid.

  在本文中，我们报道了由I-谷氨酸通过迭代烯烃交叉复分解策略在14个步骤中首次合成生物碱花青素B。
• Synthesis of an Optically Pure Synthetic Intermediate of Aloperine from a Yeast-Reductive Product
  作者：Satoshi YAMAUCHI、Yasushi OMI

  DOI：10.1271/bbb.69.1589

  日期：2005.1

  Optically pure (S)- and (R)-vinylpiperidine 2 and (S)- and (R)-(hydroxyethyl)piperidine 3, which were key intermediates for the synthesis of aloperine, were synthesized from yeast-reductive products.

  从酵母还原产物中合成了光学纯度极高的(S)-和(R)-乙烯基哌啶 2 以及(S)-和(R)-（羟乙基）哌啶 3，它们是合成阿洛佩林的关键中间体。