(S)-2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile | 90376-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile
• 英文别名: α-methylvalinonitrile；α-methylvalinnitrile；SH5Kfx2EE4；(2S)-2-amino-2,3-dimethylbutanenitrile
• CAS: 90376-99-1
• 化学式: C₆H₁₂N₂
• 分子量: 112.175
• InChiKey: CAOHBROWLMCZRP-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile 在 硫酸 、 水 作用下， 反应 1.0h， 以78%的产率得到(S)-2-amino-2,3-dimethylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  基于2-（吡啶-2-基）咪唑烷-4-硫酮的铜（II）配合物的可回收对映选择性催化剂：在不对称亨利反应中的应用

  摘要：

  本文介绍了基于咪唑烷-4-硫酮衍生物的对映选择性催化剂的制备及其随后通过硫原子在聚合物载体上的固定。首先，我们验证了催化剂均相变体在亨利反应中的催化活性和对映选择性，即2-（吡啶-2-基）咪唑烷-4-硫酮和4-苄基硫酮基-2的铜（II）配合物-（吡啶-2-基）咪唑啉本身。发现这些催化剂表现出高对映选择性（高达98％ee）。随后，将咪唑烷-4-硫酮催化剂固定在基于苯乙烯和4-乙烯基苄基氯的共聚物的聚合物载体上。对这些非均相催化剂在亨利反应中的催化活性和对映选择性进行了类似的测试，此外，还研究了其分离和再利用的可能性。发现所有制备的固定化催化剂都是高度对映体选择性的（高达ee的97％）。在2-甲氧基苯甲醛与硝基甲烷的亨利反应中测试了它们的再循环能力。发现它们可以循环使用十次以上，而对映选择性没有任何降低。因此，从经济和生态角度来看，它们都比咪唑烷-4-酮的原始铜（II）配合物呈现更好的催化方式

  DOI：

  10.1002/adsc.201600198
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2,3-二甲基丁腈 生成 (S)-2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-benzo-(5-membered)-heterocycles and the
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05180419A1

  公开（公告）日：1993-01-19

  There are provided o-carboxy-(5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzo-(5-membered)-heterocyclic compounds and derivatives thereof and a method for the use therewith to control monocotyledenous and dicotyledenous plant species.

  提供了o-羧基-(5-氧代-2-咪唑啉-2-基)苯并-(5-元)-杂环化合物及其衍生物，以及一种用于控制单子叶和双子叶植物物种的方法。
• Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1352894A1

  公开（公告）日：2003-10-15

  1. Process for the preparation of enantiomerically enriched amino aldehydes and amino alcohols, wherein a corresponding enantiomerically enriched amino nitrile is subjected to hydrogenation in the presence of hydrogen, a hydrogenation catalyst, preferably a Pd-catalyst and a mineral acid. For the preparation of an amino aldehyde hydrogen preferably is present at a hydrogen-pressure between 0.1 and 2 MPa, in particular between 0.5 and 1 MPa. The amino aldehyde preferably is isolated in the form of a chemically and configurationally stable derivative. For the preparation of an amino alcohol, preferably at least during part of the hydrogenation hydrogen is present at a hydrogen-pressure between 2 and 10 MPa, in particular between 4 and 6 MPa. In a preferred embodiment the hydrogen-pressure initially is between 0,5 and 2 MPa and subsequently, after most of the nitrile starting material is converted, the hydrogen pressure is increased to a value between 2 and 10 MPa. The enantiomerically enriched nitrile starting material may a.o. be prepared by enzymatic resolution, classical resolution, resolution via preferential crystallization, diastereomeric synthesis, catalytic asymmetric synthesis or dehydratation of amino acid amides.

  制备对映富集的氨基醛和氨基醇的过程，其中对应的对映富集的氨基腈在氢气、氢化催化剂（最好是Pd催化剂）和矿酸存在下进行加氢。用于制备氨基醛时，最好在氢压力在0.1至2兆帕之间，特别是在0.5至1兆帕之间。氨基醛最好以化学和构型稳定的衍生物形式分离。用于制备氨基醇时，最好在加氢的部分时间内氢气的压力在2至10兆帕之间，特别是在4至6兆帕之间。在一种首选实施方式中，氢气压力最初在0.5至2兆帕之间，随后，在大部分腈起始物质被转化后，氢气压力增加到2至10兆帕之间的值。对映富集的腈起始物质可以通过酶解、经典分离、通过优先结晶分离、对映异构合成、催化不对称合成或氨基酸酰胺的脱水制备等方法制备。
• Process for the manufacture of N-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05942640A1

  公开（公告）日：1999-08-24

  The present invention provides an efficient, economic and ecologically sound process for the manufacture of a compound of formula I via the reaction of a suitable acid halide and an appropriate amine in the presence of aqueous carbonate or bicarbonate or a mixture thereof and optionally in the presence of a co-solvent. ##STR1##

  本发明提供了一种高效、经济、生态友好的制备公式I化合物的方法，通过在水碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物存在下，在适当的酸卤和适当的胺反应的情况下，并可选地在共溶剂的存在下进行。
• 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0296109A2

  公开（公告）日：1988-12-21

  Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von in der 6-Stellung substituierte 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederiva- te, welche sich durch hervorragende herbizide und den Pflanzenwuchs regulierende Eigenschaften auszeichnen, sowie die Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung der Zwischenprodukte. Die Derivate entsprechen der Formel I worin R1 Wasserstoff, ein Salz-, Ester- oder Amidrest, R2 und R3 unabhängig je Ci-C4-Alkyl oder zusammen auch einen C3-C5-Alkylenrest, X Wasserstoff oder Methyl, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Phenoxy, Nitro, Cyan, Alkylamino, Phenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy und Z einen Rest -CQ1Q2Q3 oder -CQ1Q4Q5 bedeutet worin Q1 und Q2 je Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, Q3 C1-C6-Alkoxy oder Phenoxy welche unsubstituiert oder substituiert sind oder C3-C6-Alkenyloxy oder C3-C6-Alkinyloxy und Q4 und Q5 zusammen einen Cycloalkyl-, Furyl- oder Pyran-, Dioxan-oder Dioxolan-Rest bedeuten oder Z bedeutet einen 5-6-gliedrigen heterocyclischen Rest. 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederivate sind bekannt, in der 6-Stellung substituierte Derivate sind z.T. bekannt. Es ist jedoch sehr schwierig, sie herzustellen und die Substitution erstreckte sich auf einen Niederalkyl- oder annellierten Phenylrest. Die Verbindungen mit den definierten Substituenten Z werden hergestellt, indem man zuerst gemäss einem in der EP-A 169 051 beschriebenen Verfahren den Substituenten Z in einen Pyridin-2,3-diocarbonsäurediester einführt und daraus gemäss dem z.B. aus der EP-A 41 623 bekannten Verfahren die 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederivate herstellt.

  本发明涉及制备 6 位取代的 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物的工艺，该衍生物具有优异的除草和植物生长调节特性，还涉及中间体和制备中间体的工艺。这些衍生物符合式 I 式中 R1 是氢、盐、酯或酰胺残基、 R2 和 R3 各自独立地为 Ci-C4- 烷基或同时为 C3-C5- 烷基、 X 是氢或甲基 Y为氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、苯氧基、硝基、氰基或酰胺残基、 苯氧基、硝基、氰基、烷基氨基、苯基、烯氧基或炔氧基，以及 Z 是基-CQ1Q2Q3 或-CQ1Q4Q5，其中 Q1 和 Q2 分别是氢或 C1-C4 烷基、 Q3 是未取代或取代的 C1-C6 烷氧基或苯氧基或 C3-C6 烷氧基或 C3-C6 烷炔氧基，以及 Q4 和 Q5 共同表示环烷基、呋喃基或吡喃基、二氧杂环基或二氧戊环基，或 Z 表示 5-6 元杂环基。 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物是已知的，在某些情况下，6-位取代的衍生物也是已知的。然而，要制备这些衍生物并将取代基扩展到低级烷基或苯胺基非常困难。具有定义取代基 Z 的化合物的制备方法是：首先根据 EP-A 169 051 中描述的工艺将取代基 Z 引入吡啶-2,3-二羧酸二酯中，然后根据 EP-A 41 623 等已知工艺从中制备 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物。
• Process for the recovery and recycle of D-tartaric acid
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US20020019567A1

  公开（公告）日：2002-02-14

  There is provided a process for the recovery of essentially enantiomerically pure D-tartaric acid from aqueous and organic waste streams generated in the resolution of racemic 2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile via the formation and isolation of a crystalline monobasic tartrate salt. The recovered optically pure D-tartaric acid may be efficiently recycled to provide a sustainable resolution of racemic 2-amino-2,3-dimethylbutyronitrile.

  本发明提供了一种工艺，可通过形成和分离酒石酸单碱式结晶盐，从解析外消旋 2-氨基-2,3-二甲基丁腈过程中产生的水和有机废液中回收对映体基本纯净的 D-酒石酸。 回收的光学纯 D-酒石酸可有效地循环利用，以提供外消旋 2-氨基-2,3-二甲基丁腈的可持续解析。