dimethyl(phenylethynyl)(2-thienyl)silane | 1182283-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenylethynyl)(2-thienyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-(2-phenylethynyl)-thiophen-2-ylsilane
• CAS: 1182283-42-6
• 化学式: C₁₄H₁₄SSi
• 分子量: 242.417
• InChiKey: QHFRXWQMAOKJFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenylethynyl)(2-thienyl)silane 在 二氯二茂锆 、 乙基溴化镁 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以55%的产率得到dimethyl((Z)-2-phenylethenyl)(2-thienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Vinylsilanes via Zirconacycles^†

  摘要：

  A series of novel multisubstituted vinylsilanes are prepared regio- and stereoselectively by carbozirconation of various alkynylsilanes through zirconacycles such as zirconacyclopropenes and zirconacyclopentenes and the subsequent transformation of the formed alkenylzirconocene complexes.

  DOI：

  10.1021/ol901236s
• 作为产物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 二氯二甲基硅烷 、 苯乙炔 在 正丁基锂 、 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到dimethyl(phenylethynyl)(2-thienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Vinylsilanes via Zirconacycles^†

  摘要：

  A series of novel multisubstituted vinylsilanes are prepared regio- and stereoselectively by carbozirconation of various alkynylsilanes through zirconacycles such as zirconacyclopropenes and zirconacyclopentenes and the subsequent transformation of the formed alkenylzirconocene complexes.

  DOI：

  10.1021/ol901236s

文献信息

• Experimental and Theoretical Studies on the Platinum-Mediated Selective C(sp)–Si Bond Cleavage of Alkynylsilanes
  作者：Yasuhiro Okuda、Yuya Ishiguro、Seiji Mori、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/om5002588

  日期：2014.4.14

  cis-alkynyl(silyl)platinum(II) complexes was prepared via the chemoselective C(sp)–Si bond cleavage of alkynylsilanes by a platinum(0) complex ligated with the P–N hemilabile bidentate ligand. The coordination of the triple bond to the platinum center triggers selective C(sp)–Si bond cleavage. Hammett plots of the 31P1H} NMR spectroscopic properties (δ and J values) reflect an electronic effect on platinum(II)

  一系列顺式-炔基（甲硅烷基）铂（II）配合物是通过将炔基硅烷的化学选择性C（sp）-Si键与与P-N半不稳定双齿配体连接的铂（0）配合物裂解而制备的。三键与铂中心的配位会触发选择性的C（sp）-Si键裂解。31 P 1 H} NMR光谱特性（δ和J值）的哈米特图反映了对铂（II）配合物的电子效应；芳基乙炔基的反式取代基会受到影响，但顺式位置的甲硅烷基不会受到影响，如29 Si 11 H NMR。相比之下，哈米特图表明，富含电子的炔基硅烷可加速C（sp）-Si键的裂解速率，这与在催化交叉偶联反应中通常观察到的芳基卤化物向过渡金属的普通氧化加成相反。DFT计算表明，中间体和过渡态被富含电子的炔基硅烷稳定，并且五元半不稳定的PN配体是必不可少的，其中通过解离产生了反应性电子缺陷的14电子铂（0）物种。氮，导致单齿膦配位。富电子的炔基硅烷可以减少从铂中心到配体的π返配，从而加速了更不稳定的氮的离解。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Vinylsilanes via Zirconacycles^†
  作者：Yasushi Nishihara、Daisuke Saito、Kenki Tanemura、Shintaro Noyori、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/ol901236s

  日期：2009.8.20

  A series of novel multisubstituted vinylsilanes are prepared regio- and stereoselectively by carbozirconation of various alkynylsilanes through zirconacycles such as zirconacyclopropenes and zirconacyclopentenes and the subsequent transformation of the formed alkenylzirconocene complexes.