2-chloro-1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-chloro-1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate
• 英文别名: [(1R,2S)-2-chloro-1-diphenylphosphoryloxy-2-phenylethyl]benzene
• 化学式: C₂₆H₂₂ClO₂P
• 分子量: 432.886
• InChiKey: PANUUTPRUOFPOP-IZZNHLLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate 在 9,10-二氰基蒽 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  电介导光氧化还原催化膦酸醇选择性 C(sp3)–O 裂解为碳负离子

  摘要：

  我们报告了电介导光氧化还原催化（e-PRC）将膦酸醇的 C(sp 3 )−O 键还原裂解为烷基碳负离子的新例子。除了脱氧作用之外，据报道，烯化作用是E选择性的，并且可以在串联还原/光敏化过程中进行Z选择性，其中两个步骤都是光电化学促进的。光谱、计算和催化剂结构变化表明，我们的新型萘单酰亚胺型催化剂允许其自由基阴离子形式与次膦酸盐底物紧密分散预络合，促进决定反应性的 C(sp 3 )−O 裂解。令人惊讶的是，与之前报道的光激发自由基阴离子化学相反，我们的条件耐受芳基氯/溴化物并且不会引起桦木型还原。

  DOI：

  10.1002/anie.202105895
• 作为产物：
  描述：

  diphenyltrichlorophosphorane 在 吡啶 、 二苯基次膦酰氯 作用下， 反应 96.0h， 生成 2-chloro-1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦酰氯作为氯化剂-1,2-二醇的选择性双重活化。

  摘要：

  在吡啶中用二苯基膦酰氯处理1,2-二醇会生成β-氯乙基次膦酸酯，它们在完全控制立体化学的情况下反应，生成环氧化物和叠氮基醇，这是环丙烷合成中有用的中间体。

  DOI：

  10.1039/b606881b

文献信息

• Electro‐mediated PhotoRedox Catalysis for Selective C(sp ³ )–O Cleavages of Phosphinated Alcohols to Carbanions
  作者：Xianhai Tian、Tobias A. Karl、Sebastian Reiter、Shahboz Yakubov、Regina Vivie‐Riedle、Burkhard König、Joshua P. Barham

  DOI：10.1002/anie.202105895

  日期：2021.9.13

  As well as deoxygenations, olefinations are reported which are E-selective and can be made Z-selective in a tandem reduction/photosensitization process where both steps are photoelectrochemically promoted. Spectroscopy, computation, and catalyst structural variations reveal that our new naphthalene monoimide-type catalyst allows for an intimate dispersive precomplexation of its radical anion form with

  我们报告了电介导光氧化还原催化（e-PRC）将膦酸醇的 C(sp 3 )−O 键还原裂解为烷基碳负离子的新例子。除了脱氧作用之外，据报道，烯化作用是E选择性的，并且可以在串联还原/光敏化过程中进行Z选择性，其中两个步骤都是光电化学促进的。光谱、计算和催化剂结构变化表明，我们的新型萘单酰亚胺型催化剂允许其自由基阴离子形式与次膦酸盐底物紧密分散预络合，促进决定反应性的 C(sp 3 )−O 裂解。令人惊讶的是，与之前报道的光激发自由基阴离子化学相反，我们的条件耐受芳基氯/溴化物并且不会引起桦木型还原。
• Diphenylphosphinoyl chloride as a chlorinating agent ? the selective double activation of 1,2-diols
  作者：David J. Fox、Daniel Sejer Pedersen、Asger B. Petersen、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b606881b

  日期：——

  Treatment of 1,2-diols with diphenylphosphinoyl chloride in pyridine produces beta-chloroethyl phosphinates which react with complete control of stereochemistry to give epoxides and azido-alcohols, useful intermediates in cyclopropane synthesis.

  在吡啶中用二苯基膦酰氯处理1,2-二醇会生成β-氯乙基次膦酸酯，它们在完全控制立体化学的情况下反应，生成环氧化物和叠氮基醇，这是环丙烷合成中有用的中间体。