{3-[diethyl(diethylamino)silyl]propargyl}trimethylsilane | 875913-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环丁烷
• 英文名称: {3-[diethyl(diethylamino)silyl]propargyl}trimethylsilane
• 英文别名: 3-[diethyl(diethylamino)silyl]propargyltrimethylsilane；N-[diethyl(3-trimethylsilylprop-1-ynyl)silyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 875913-60-3
• 化学式: C₁₄H₃₁NSi₂
• 分子量: 269.578
• InChiKey: MLISYZSWVXLXPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128 °C(Press: 37 Torr)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {3-[diethyl(diethylamino)silyl]propargyl}trimethylsilane 在 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到chlorodiethyl(3-(trimethylsilyl)prop-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  醛与烯丙基硅烷分子内烯丙基化的临时硅连接策略

  摘要：

  从相应的二烷基二氯硅烷分三步制备了三种γ-（氨基）甲硅烷基取代的烯丙基硅烷14a - c。氨基甲硅烷基已用于通过甲硅烷基醚临时连接将该烯丙基硅烷亲核试剂与一系列β-羟基醛连接。甲硅烷基醚系链上的烷基取代基的大小决定了暴露于酸时反应的结果。因此，用一系列的路易斯和布朗斯台德酸活化剂处理醛（E）-9aa（在醛和烯丙基硅烷之间包含二甲基甲硅烷基醚连接）可提供（E）-二烯产品。讨论了这种不希望的产物的形成机理。包含空间上更庞大的二乙基甲硅烷基醚连接的系统的反应不同：因此，在存在TMSOTf和布朗斯台德除酸剂的情况下，分子内烯丙基化反应顺利进行，从而提供了可能的四种非对映异构的氧杂硅环中的两种，即23种（主要）和21种（次要） 。二烯产物再次说明了反应中剩余的质量平衡。通过使用空间更大甚至更大的二异丙基，可以完全抑制这种副产物环化前体中的甲硅烷基醚连接，尽管这是以牺牲烯丙基化产物的1,3-立体诱导中

  DOI：

  10.1021/jo800824x
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 、 diethyl(diethylamino)chlorosilane 在 正丁基锂 作用下， 以 various solvents 为溶剂， 反应 25.5h， 以88%的产率得到{3-[diethyl(diethylamino)silyl]propargyl}trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  醛与烯丙基硅烷分子内烯丙基化的临时硅连接策略

  摘要：

  从相应的二烷基二氯硅烷分三步制备了三种γ-（氨基）甲硅烷基取代的烯丙基硅烷14a - c。氨基甲硅烷基已用于通过甲硅烷基醚临时连接将该烯丙基硅烷亲核试剂与一系列β-羟基醛连接。甲硅烷基醚系链上的烷基取代基的大小决定了暴露于酸时反应的结果。因此，用一系列的路易斯和布朗斯台德酸活化剂处理醛（E）-9aa（在醛和烯丙基硅烷之间包含二甲基甲硅烷基醚连接）可提供（E）-二烯产品。讨论了这种不希望的产物的形成机理。包含空间上更庞大的二乙基甲硅烷基醚连接的系统的反应不同：因此，在存在TMSOTf和布朗斯台德除酸剂的情况下，分子内烯丙基化反应顺利进行，从而提供了可能的四种非对映异构的氧杂硅环中的两种，即23种（主要）和21种（次要） 。二烯产物再次说明了反应中剩余的质量平衡。通过使用空间更大甚至更大的二异丙基，可以完全抑制这种副产物环化前体中的甲硅烷基醚连接，尽管这是以牺牲烯丙基化产物的1,3-立体诱导中

  DOI：

  10.1021/jo800824x

文献信息

• Using a Temporary Silicon Connection in a Highly Stereoselective Synthesis of a New Class of Cyclic Allenylsilanes
  作者：Liam R. Cox、Rui Ramalho、Julien Beignet、Alexander C. Humphries

  DOI：10.1055/s-2005-918465

  日期：——

  Aldehyde 4 reacts in the presence of TMSOTf and an acid scavenger to provide the corresponding oxasilacycle 5 in very good yield and as a single diastereoisomer. The sense of 1,3-stereoinduction serves to introduce a 1,3-svn-diol relationship into the cyclic product. This is in accord with a previous study involving an analogous intramolecular allylation.

  醛 4 在 TMSOTf 和酸清除剂存在下反应，以非常好的收率和单一的非对映异构体形式提供相应的草硅环 5。1,3-立体感应的意义用于将 1,3-svn-二醇关系引入环状产物。这与先前涉及类似分子内烯丙基化的研究一致。
• A Brønsted Acid Mediated Cascade Enone Synthesis from Aldehydes Containing a Tethered Propargylsilane
  作者：Rui Ramalho、Peter J. Jervis、Benson M. Kariuki、Alexander C. Humphries、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/jo702351s

  日期：2008.2.1

  MeSO3H effects the intramolecular allenylation of a series of aldehydes 1 to provide allenyl alcohol product 3 as a single diastereoisomer. Cyclization proceeds rapidly at −78 °C. However, when the reaction is performed at room temperature, aldehyde 1 provides enone product 7 instead. A mechanism for the formation of this product is proposed in which the initially formed allenyl alcohol 3 undergoes

  MeSO 3 H进行一系列醛1的分子内烯丙基化，以提供烯丙醇产物3作为单个非对映异构体。环化反应在-78°C下迅速进行。然而，当反应在室温下进行时，醛1代替提供烯酮产物7。提出了形成该产物的机理，其中使最初形成的烯丙醇3进行脱水以提供烯丙基碳阳离子，其被水捕集，从而安装了烯酮。