α-(N-morpholino)-α-phenylacetophenone | 794-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-(N-morpholino)-α-phenylacetophenone
• 英文别名: 1,2-diphenyl-2-(4-morpholinyl)ethanone；2-morpholinyl-1,2-diphenyl-1-ethanone；1,2-diphenyl-2-morpholinoethan-1-one；2-morpholino-1,2-diphenylethanone；2-morpholino-2-phenylacetophenone；2-morpholin-4-yl-1,2-diphenyl-ethanone；2-Morpholin-4-yl-1,2-diphenylethanone
• CAS: 794-06-9
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: VEXYJRGIIDMGGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(N-morpholino)-α-phenylacetophenone 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 1.0h， 以92%的产率得到二苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  锌-乙酸促进α-氨基酮的还原碳-氮键断裂反应

  摘要：

  Scope and limitation of the reductive cleavage reaction of a-aminoketone systems with zinc-acetic acid are described. The carbon-nitrogen bond cleavage reaction was applicable to a wide range of alpha-aminoalkyl aryl ketones possessing various substituents on the aromatic ring. In contrast, a-aminoalkyl alkyl ketones with protons at the alpha'-position or alpha-aminoesters were sluggish to the carbon-nitrogen cleavage reaction.

  DOI：

  10.3987/com-13-s(s)64
• 作为产物：
  描述：

  rac-4,4'-(1,2-Diphenylethylen)bis 在 氧气 、 rose bengal 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 α-(N-morpholino)-α-phenylacetophenone
  参考文献：
  名称：

  单线态氧介导的氨基醇、1,2-二胺和氨基酮的断裂

  摘要：

  在有取代胺（氨基醇、1,2-二胺和氨基酮）存在的情况下，辐照单线态氧敏化剂（如玫瑰红、玫瑰红衍生物或四苯基卟啉钯）的充气溶液会导致良好化学物质中胺的氧化碎裂产量和低到中等的量子效率。对于氨基醇和 1,2-二胺，反应过程类似于由电子转移敏化剂（如硫靛或氰基芳烃）照射引发的反应过程。在这些情况下，已显示反应通过胺的单电子转移氧化和随后胺阳离子自由基的裂解进行。对于与单线态氧敏化剂的反应提出了类似的机制，其中单线态氧通过胺供体的 SET 氧化引发反应，随后产生的超氧化物-胺阳离子自由基对反应。对于在相同条件下与氨基酮反应，辐照导致形成新的掺入氧的碎裂产物。使用富含 O-18 的氧气进行的标记研究表明，空气是产品中某些掺入氧气的来源，并提出了与其他碎裂过程密切相关的机制。42 个参考文献，1 个标签。使用富含 O-18 的氧气进行的标记研究表明，空气是产品中某些掺入氧气的来源，并提出了与其他碎裂过程密切相关的机制。42

  DOI：

  10.1021/ja00052a027

文献信息

• Transition-Metal-Free Oxidative α-C–H Amination of Ketones via a Radical Mechanism: Mild Synthesis of α-Amino Ketones
  作者：Qing Jiang、Bin Xu、An Zhao、Jing Jia、Tian Liu、Cancheng Guo

  DOI：10.1021/jo5015855

  日期：2014.9.19

  transition-metal-free direct α-C–H amination of ketones has been developed using commercially available ammonium iodide as the catalyst and sodium percarbonate as the co-oxidant. A wide range of ketone ((hetero)aromatic or nonaromatic ketones) and amine (primary/secondary amines, anilines, or amides) substrates undergo cross-coupling to generate synthetically useful α-amino ketones. The mechanistic studies indicated

  使用市售的碘化铵作为催化剂，过碳酸钠作为助氧化剂，已经开发出了无过渡金属的酮直接α-C-H胺化反应。各种各样的酮（（杂）芳族或非芳族酮）和胺（伯/仲胺，苯胺或酰胺）底物经过交叉偶联生成合成上有用的α-氨基酮。机理研究表明，自由基途径可能参与了反应过程。该方法的实用性通过精简的一步合成药剂氨苯乙酮突出了。
• A Versatile and One-Pot Strategy to Synthesize α-Amino Ketones from Benzylic Secondary Alcohols Using <i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：Somraj Guha、Venkatachalam Rajeshkumar、Surya Srinivas Kotha、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/ol503683q

  日期：2015.2.6

  the first time to synthesize pharmaceutically important α-amino ketones from readily available benzylic secondary alcohols and amines using N-bromosuccinimide. This new reaction proceeds via three consecutive steps involving oxidation of alcohols, α-bromination of ketones, and nucleophilic substitution of α-bromo ketones to give α-amino ketones. Importantly, this novel one-pot greener reaction avoids

  首次开发了一种无金属的单锅策略，可以使用N-溴代琥珀酰亚胺从易于获得的苄基仲醇和胺中合成可药用的重要α-氨基酮。该新反应通过三个连续步骤进行，这些步骤包括醇的氧化，酮的α-溴化以及α-溴代酮的亲核取代以生成α-氨基酮。重要的是，这种新颖的一锅绿色反应避免了有毒和腐蚀性溴的直接使用。该方法已被有效地用于一步合成药物学上重要的安非拉酮和吡咯烷酮。
• NIS-Catalyzed Reactions: Amidation of Acetophenones and Oxidative Amination of Propiophenones
  作者：Manjunath Lamani、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/chem.201202703

  日期：2012.11.12

  Single‐step amination: The N‐iodosuccinimide (NIS)‐catalyzed amidation of acetophenone derivatives by using tert‐butylhydroperoxide (TBHP) as an oxidant is presented. A variety of acetyl derivatives of heterocyclic compounds were easily converted to their corresponding ketoamides under these conditions. A new, NIS‐catalyzed amination of propiophenone and its derivatives in the presence of TBHP to furnish

  单步胺化：介绍了使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂的N-碘琥珀酰亚胺（NIS）催化的苯乙酮衍生物酰胺化反应。在这些条件下，杂环化合物的各种乙酰基衍生物很容易转化为它们相应的酮酰胺。在TBHP存在下，一种新的NIS催化的苯乙酮及其衍生物的胺化反应可提供相应的2-氨基酮衍生物，这是首次报道的苯乙酮衍生物的单步胺化反应。
• Studies on dioxirane chemoselectivity: the oxidation of an enamino moiety present in a Fischer carbene complex
  作者：Anna-Maria Lluch、Mariona Gibert、Francisco Sánchez-Baeza、Angel Messeguer

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00051-8

  日期：1996.3

  was investigated. Thus, treatment of 1 with 3 molecular equivalents of DMD afforded a 52% yield of amide 3 as unique isolable organic product. When the reaction was performed with 1 molecular equivalent of DMD the formation of the enol intermediate 15 was evidenced by its capture as the tetrafluoroboric acid salt 16. This salt was unstable and when it was exposed to air gave rise to amide 3 and to

  研究了二甲基二环氧乙烷（DMD）促进的Fischer卡宾配合物1的氧化分解，该配合物包含一个共轭的烯氨基部分。因此，用3分子当量的DMD处理1得到52％产率的酰胺3，其为独特的可分离的有机产物。当用1分子当量的DMD进行反应时，通过捕获为四氟硼酸盐16证明了烯醇中间体15的形成。该盐不稳定，当暴露于空气中时会生成酰胺3以及少量的苯甲酸乙酯和苯乙酮。这些结果表明，与Fischer卡宾部分共轭的烯胺基的存在颠倒了先前在DMD促进的这些化合物的复合中观察到的化学选择性。因此，主要途径包括通过形成烯醇中间体的氧化烯氨基双键，该烯醇中间体与氧反应产生分子分解产生的产物。
• Pd⁰ -Catalyzed Four-Component Reaction of Aryl Halide, CO, <i>N</i> -Tosylhydrazone, and Amine
  作者：Yiyang Liu、Zhen Zhang、Songnan Zhang、Yan Zhang、Jianbo Wang、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1002/asia.201801324

  日期：2018.12.4

  A Pd0‐catalyzed four‐component cascade reaction of an aryl halide, CO, an N‐tosylhydrazone, and an amine affording α‐amino ketone has been developed. This reaction involves a sequential carbonylation, metal carbene migratory insertion, and amination. Control experiments and DFT calculations further reveal the reaction sequence and chemoselectivity of individual components in this cascade process.

  已经开发了芳基卤化物，CO，N-甲苯磺酰hydr和提供α-氨基酮的胺的Pd 0催化四组分级联反应。该反应涉及顺序的羰基化，金属卡宾迁移插入和胺化。对照实验和DFT计算进一步揭示了该级联过程中各个组分的反应顺序和化学选择性。