1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-phenethyltrisiloxane | 3439-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-phenethyltrisiloxane
• 英文别名: 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyl-3-(2-phenylethyl)trisiloxane；trimethyl-[methyl-(2-phenylethyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 3439-16-5
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si₃
• 分子量: 326.659
• InChiKey: CWZFFISPCWLLPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以36%的产率得到1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-phenethyltrisiloxane
  参考文献：
  名称：

  无机盐活化固定化三联吡啶配合物催化氢化硅烷化及其在流动反应器中的应用

  摘要：

  研究了固定在固定相 ( Co(tpy)Br 2 @SiO 2 )上的二溴钴三联吡啶络合物作为氢化硅烷化催化剂的活化。将微溶于有机溶剂的无机盐作为活化剂进行了检查，发现 K 2 CO 3在活化剂能力、稳定性、成本和易于处理方面显示出优势。在苯乙烯与三乙氧基硅烷 (92%) 和 1-辛烯与二苯基硅烷 (88%) 的反应中，使用由 K 2 CO 3激活的Co(tpy)Br 2 @SiO 2催化氢化硅烷化以良好的产率提供产物。Co (tpy)Br 2 @SiO2和 K 2 CO 3很容易从氢化硅烷化产物中分离出来，这有助于在催化剂和活化剂中实现可重复使用的氢化硅烷化体系。此外，Co(tpy)Br 2 @SiO 2 /K 2 CO 3系统被发现适用于连续流动反应器作为固定相催化剂。

  DOI：

  10.1039/d3nj01062g

文献信息

• Synthesis and conversion reactions of alkenyl- and hydride siloxanes
  作者：K.A. Andrianov、V.I. Sidorov、L.M. Khananashvili

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80325-3

  日期：1965.11

  organosiloxanes containing the vinyl group in the α- and β-positions, with diazomethane and phenyl azide have been studied. It is concluded that siloxanes containing the vinyl group in the α-position react with diazomethane and phenyl azide but not siloxanes with the vinyl group in the β-position. The 1-pyrazolin-3-yl derivatives of organosiloxanes formed decompose when heated yielding the corresponding

  已经研究了在α-和β-位含有乙烯基的有机硅氧烷与重氮甲烷和叠氮化苯的反应。结论是，在α位上具有乙烯基的硅氧烷与重氮甲烷和叠氮化物反应，但在β位上具有乙烯基的硅氧烷不与之反应。加热时形成的有机硅氧烷的1-吡唑啉-3-基衍生物分解，得到相应的烯丙基衍生物。
• Combinatorial Approach to the Catalytic Hydrosilylation of Styrene Derivatives: Catalyst Systems Composed of Organoiron(0) or (II) Precursors and Isocyanides
  作者：Yusuke Sunada、Daisuke Noda、Hiroe Soejima、Hironori Tsutsumi、Hideo Nagashima

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00201

  日期：2015.6.22

  (COT)2Fe and the open ferrocenes (MPDE)2Fe (MPDE = η5-3-methylpentadienyl) and (DMPDE)2Fe (DMPDE = η5-2,4-dimethylpentadienyl) were found to function as catalyst precursors for the hydrosilylation of alkenes in the presence of auxiliary ligands. Screening trials determined that the optimal catalyst system was composed of (COT)2Fe and adamantyl isocyanide, allowing the selective hydrosilylation of styrene

  （COT）2 Fe和开放二茂铁（MPDE）2的Fe（MPDE =η 5 -3- methylpentadienyl）和（DMPDE）2的Fe（DMPDE =η 5 -2,4-二甲基戊）被发现作为用于催化剂前体在辅助配体存在下烯烃的氢化硅烷化。筛选试验确定，最佳催化剂体系由（COT）2 Fe和金刚烷基异氰化物组成，可以使苯乙烯衍生物与三取代氢硅氧烷和带有Me 2的聚二甲基硅氧烷进行选择性氢化硅烷化SiH部分作为端基。在适当的条件下，脱氢甲硅烷基化副反应被完全抑制，反应TON超过5000。
• Diverse Fates of β-Silyl Radical under Manganese Catalysis: Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation of Alkenes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201800367

  日期：2018.11

  Manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkenes has been underdeveloped for a long time. Herein, we describe a general, chemo‐ and regio‐ selective hydrosilylation of alkenes by using the Mn(CO)5Br catalyst with ample substrate scopes. Meanwhile, dehydrogenative silylation of aryl olefins can be selectively achieved upon the catalysis of dinuclear Mn2(CO)10. Mechanistic experiments revealed diverse

  锰催化烯烃的氢化硅烷化很长一段时间都没有得到发展。本文中，我们通过使用具有足够底物范围的Mn（CO）5 Br催化剂描述了烯烃的一般，化学和区域选择性加氢硅烷化反应。同时，在双核Mn 2（CO）10的催化作用下，可以选择性地实现芳基烯烃的脱氢甲硅烷基化。机理实验表明，常见的中间β-甲硅烷基自由基的命运多种多样，即氢原子转移（HAT）用于氢化硅烷化和有机金属β-H消除用于烯烃的脱氢甲硅烷基化。
• Platinum(II) Complexes with Thioether-Functionalized Benzimidazolin-2-ylidene Ligands: Synthesis, Structural Characterization, and Application in Hydroelementation Reactions
  作者：Jan C. Bernhammer、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/om400929t

  日期：2014.1.13

  obtain the platinum(II) complexes by direct reaction between ligand precursors and basic platinum salts, the mild silver carbene transfer reaction gave the desired complexes in all cases. X-ray crystallography confirmed the expected κ2C,S coordination mode of the benzimidazolin-2-ylidene ligands, with a cis arrangement of the carbene and the hemilabile thioether moieties in all complexes. Preliminary

  合成了一系列六种在侧链带有烷基-烷基硫醚部分的苯并咪唑鎓盐。尽管不可能通过配体前体与碱性铂盐之间的直接反应获得铂（II）配合物，但在所有情况下，温和的银卡宾银转移反应都能提供所需的配合物。X-射线晶体学确认了预期κ 2 Ç，小号的benzimidazolin -2-亚基配体的配位模式，具有顺式卡宾和半不稳定的硫醚部分在所有配合物中的排列。对这些配合物的催化活性的初步研究表明，它们是与位阻苯胺结合三氟甲磺酸银的炔烃分子间加氢胺化反应的活性催化剂。另外，该络合物以优异的产率和良好的区域选择性催化烯烃的氢化硅烷化。
• Non-precious Metal-based Hyrdosilylation Catalysts Exhibiting Improved Selectivity
  申请人：Weller Keith James

  公开号：US20130158281A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  Disclosed herein is the use of manganese, iron, cobalt, or nickel complexes containing tridentate pyridine di-imine ligands as hydrosilylation catalysts. These complexes are effective for efficiently catalyzing hydrosilylation reactions, as well as offering improved selectivity and yield over existing catalyst systems.

  本文披露了使用含有三牙吡啶二亚胺配体的锰、铁、钴或镍配合物作为氢硅烷基化催化剂。这些配合物对于高效催化氢硅烷基化反应非常有效，并且相较于现有的催化剂体系，提供了更好的选择性和产率。