2,2-difluoro-2-phenylacetophenone | 365-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2-difluoro-2-phenylacetophenone
• 英文别名: 2,2-difluoro-1,2-diphenylethanone；2,2-difluoro-1,2-diphenylethan-1-one；1,1-difluoro-1,2-diphenylethanone
• CAS: 365-01-5
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂O
• 分子量: 232.23
• InChiKey: PRHXEDHJYFAEPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-42 °C
• 沸点：
  80-100 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-2-phenylacetophenone 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以49%的产率得到联苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  Gold(I)-Catalyzed Diketonization of Alkynes and Its Application for the One-Pot Synthesis of Quinoxaline Derivatives

  摘要：

  A gold(I)-catalyzed oxidative diketonization of alkynes by water in the presence of Selectfluor has been achieved. The application of the present protocol for the one-pot synthesis of quinoxaline derivatives from alkynes and o-phenylenediamines has also been successful.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338804
• 作为产物：
  描述：

  1,2-diphenyl-1,2-difluoro-1,2-dichloroethane 在 吡啶 、 过氧化氢苯甲酰 、 sulfur tetrafluoride 、 铜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,2-difluoro-2-phenylacetophenone
  参考文献：
  名称：

  Kremlev, M. M.; Maznyi, I. S.; Sereda, S. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 5.1, p. 758 - 761

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Lewis acid-mediated defluorinative [3+2] cycloaddition/aromatization cascade of 2,2-difluoroethanol systems with nitriles
  作者：Min-Tsang Hsieh、Kuo-Hsiung Lee、Sheng-Chu Kuo、Hui-Chang Lin

  DOI：10.1002/adsc.201701581

  日期：2018.4.17

  and chemical stability, make derivatization of organic fluorine‐containing compounds by the activation of the C−F bond and subsequent functionalization quite challenging. We herein report a Lewis acid‐mediated defluorinative cycloaddition/aromatization cascade of 2,2‐difluoroethanols with nitriles as a novel synthetic method for the preparation of 2,4,5‐trisubstituted oxazoles. This reaction, which

  C-F键的特性（包括高的热稳定性和化学稳定性）使C-F键的活化和随后的功能化变得非常困难，从而使有机含氟化合物衍生化。我们在本文中报道了一种2,9,5-二氟乙醇与腈的路易斯酸介导的脱氟环加成/芳构化级联反应，作为制备2,4,5-三取代的恶唑的一种新型合成方法。该反应涉及两个碳原子键的断裂以及单键连续形成碳原子键和碳原子键的反应，具有广泛的底物范围和中等至高的反应产率。机理研究表明，该反应是由路易斯酸介导的2,2-二氟乙醇的闭环反应产生的，是氟代环氧中间体。
• Fluoro-substituted ketones from nitriles using acidic and basic reaction conditions
  作者：Erum K. Raja、Douglas A. Klumpp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.07.125

  日期：2011.10

  Fluoro-substituted aliphatic nitriles are shown to undergo the Houben–Hoesch reactions with arenes in CF3SO3H to give fluoro-substituted ketones in good yields. The fluorine substituents appear to enhance the reactivities of the nitriles (and the nitrilium ion intermediates) compared to similar aliphatic nitriles. Fluoro-substituted ketones are also shown to be accessible through the reactions of organometallic

  氟取代的脂肪腈显示出在 CF 3 SO 3 H 中与芳烃发生 Houben-Hoesch 反应，以良好的产率得到氟取代的酮。与类似的脂肪族腈相比，氟取代基似乎增强了腈（和腈离子中间体）的反应性。氟取代的酮也可以通过有机金属试剂和氟取代的腈的反应获得。
• Bench‐Stable Electrophilic Fluorinating Reagents for Highly Selective Mono‐ and Difluorination of Silyl Enol Ethers
  作者：Akiya Adachi、Kohsuke Aikawa、Yuichiro Ishibashi、Kyoko Nozaki、Takashi Okazoe

  DOI：10.1002/chem.202101499

  日期：2021.8.16

  the synthesis of fluorinated compounds have been intensively studied, recently. Development of practical fluorinating reagents is indispensable for this purpose. Herein, bench-stable electrophilic fluorinating reagents were synthesized as N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) substitutes. Reagents obtained by replacing one of the NFSI sulfonyl groups with an acyl group led to the highly selective monofluorination

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。
• Development and Mechanistic Investigations of a Base-Free Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of α,α-Difluoroacetamides via C–N Bond Cleavage
  作者：Antonio Reina、Tetiana Krachko、Killian Onida、Didier Bouyssi、Erwann Jeanneau、Nuno Monteiro、Abderrahmane Amgoune

  DOI：10.1021/acscatal.9b05159

  日期：2020.2.7

  allowed the structural characterization of palladium(II)fluoroacyl intermediates derived from C–N bond oxidative addition of an amide electrophile. They also revealed the high reactivity of these intermediates for transmetallation with boronic acids without exogenous base. The mechanistic studies also provided a platform to design a practical catalytic protocol for the synthesis of a diversity of α,α-difluoroketones

  这项研究描述了在无碱条件下钯催化的氟乙酰胺与硼酸的交叉偶联的发展和理解，以选择性地提供有价值的α，α-二氟酮衍生物。进行了详细的机械研究，以评估每个基本步骤的可行性，即C（酰基）-N键氧化加成，然后进行无碱金属转移和还原消除。这些研究使衍生自酰胺亲电体的C–N键氧化加成的钯（II）氟酰基中间体的结构表征成为可能。他们还揭示了这些中间体与不含外源碱的硼酸进行金属转移反应的高反应性。机理研究还提供了一个平台，可以设计用于合成多种α的实用催化方案，2 H-酮。最后，这种氟酰化方法的合成潜力在α-溴-α，α-二氟乙酰胺的顺序，正交C-Br和C-N键官能化中得到了强调，重点是潜在的生物相关化合物。