1-chloro-2,3,4,5-tetraphenylborole | 62707-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-chloro-2,3,4,5-tetraphenylborole
• 英文别名: 1-Chloro-2,3,4,5-tetraphenyl-1H-borole
• CAS: 62707-11-3
• 化学式: C₂₈H₂₀BCl
• 分子量: 402.731
• InChiKey: HSZBSCUHTJQVDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.53
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,4,5-tetraphenylborole 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 以52%的产率得到C₅₆H₄₀B₂Cl₂
  参考文献：
  名称：

  1-氯-2,3,4,5-四苯基硼烷的化学还原和二聚

  摘要：

  作为难以捉摸的环戊二烯基阳离子的中性等电子类似物，硼酸酯因其作为强路易斯酸，发色团和电子受体的前瞻性应用而受到关注。最近，我们的小组发现了基于borole系统的π-亲核硼基阴离子。为了扩展硼的化学作用，我们现在报告1-氯-2,3,4,5-四苯基硼（1）的分子结构及其相应的由二电子用KC 8还原1产生的硼阴离子。热诱导的1的二聚化产生了前所未有的硼环己二烯/硼烯螺双环化合物，所得的二聚体已得到充分表征，包括单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1002/chem.201001556
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dilithio-1,2,3,4-tetraphenylbutadiene 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-chloro-2,3,4,5-tetraphenylborole
  参考文献：
  名称：

  硼酸芳烃系统。第 8 部分。硼环多烯中环状共轭的物理和化学后果。五芳基硼的抗芳香性

  摘要：

  五取代硼或硼环戊二烯已通过两种途径制备：(1) (E&)-(1,2,3,4-四芳基-1,3-丁二烯-1,4-亚基)二锂在醚溶液中与芳基(二卤)硼烷形成硼醚醚合物；(2) 1,1-二烷基-2,3,4,5-四芳基锡酚在非供体介质中的交换反应生成未溶剂化的硼。硼是出乎意料的强路易斯酸，与胺甚至醚和腈络合，并且非常容易发生氧化、溶剂分解和 Diels-Alder 反应。上述化学行为，连同它们不寻常的核磁和电子光谱特性，可以直接解释为 4-*-电子硼环戊二烯核的 Hiickel 反芳香特性。通过将这种核作为受扰的环戊二烯基 7r 系统处理，可以获得对光谱和化学性质的定性理解。从这些考虑，很明显，三配位硼的 2p,-轨道和四碳丁二烯基阵列之间的共轭是不稳定的，并且是硼的高反应性的来源。$-杂化硼原子可能会形成带有 sp2 杂化碳阵列的环状共轭系统，因为硼的共价半径 (0.80 A) 和 Allred-Rochow

  DOI：

  10.1021/ja00263a006

文献信息

• Direct functionalization at the boron center of antiaromatic chloroborole
  作者：Holger Braunschweig、Thomas Kupfer

  DOI：10.1039/b808483a

  日期：——

  The presence of a reactive B–Cl bond allowed for the direct functionalization of the boron center in antiaromatic chloroborole ClBC4Ph4, thus allowing for a selective fine tuning of the optical properties of borole derivatives and facilitating a potential new approach toward the introduction of borole moieties into the backbone of organic π-conjugated frameworks.

  反应性B–Cl键的存在使得反芳香氯硼烯ClBC4Ph4中硼中心的直接功能化成为可能，从而实现了对硼烯衍生物光学性质的选择性精细调节，并为将硼烯部分引入有机π共轭框架的主链提供了潜在的新方法。
• Rethinking Borole Cycloaddition Reactivity
  作者：Felix Lindl、Xueying Guo、Ivo Krummenacher、Florian Rauch、Anna Rempel、Valerie Paprocki、Theresa Dellermann、Tom E. Stennett、Anna Lamprecht、Tobias Brückner、Krzysztof Radacki、Guillaume Bélanger‐Chabot、Todd B. Marder、Zhenyang Lin、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.202101290

  日期：2021.8.2

  the cyclic conjugated diene system, which has been shown to participate in cycloaddition reactions, such as the Diels-Alder reaction with alkynes. The reaction steps leading to boranorbornadienes, borepins and tricyclic boracyclohexenes from the thermal reaction of boroles with alkynes are seemingly well understood as judged from the literature. Herein, we question the long-established mechanistic picture

  Boroles 因其在合成、小分子活化和功能材料方面的无数应用而引起了广泛的兴趣。它们的性质和反应性与环状共轭二烯系统密切相关，该系统已被证明参与环加成反应，例如与炔烃的 Diels-Alder 反应。从文献中判断，由硼与炔烃的热反应产生硼降冰片二烯、硼烷和三环硼环己烯的反应步骤似乎很好理解。在这里，我们通过证明七元钻孔（即，七苯基硼烷和两种在硼上被噻吩基和氯取代基取代的衍生物）与相应的双环硼降冰片二烯（Diels-Alder 直接产物）处于动态平衡状态，但不是从反应中分离出来的产物。加热逐渐将异构体混合物转化为荧光三环硼环己烯，这是该系列中最稳定的异构体。机械 DFT 计算的结果表明，三环化合物源自硼降冰片二烯而不是硼烷，此前人们认为后者是纯环过程中的中间体。
• An Isolable Radical Anion Based on the Borole Framework
  作者：Holger Braunschweig、Vladimir Dyakonov、J. Oscar C. Jimenez-Halla、Katharina Kraft、Ivo Krummenacher、Krzysztof Radacki、Andreas Sperlich、Johannes Wahler

  DOI：10.1002/anie.201108632

  日期：2012.3.19

  A new boron‐centered radical anion based on the borole framework is an example of a cyclic, planar, and conjugated π system hosting five electrons. Single‐crystal X‐ray analysis, EPR spectroscopy, and DFT methods indicate that the unpaired spin is delocalized within the borole ring. Despite steric shielding by the mesityl group, the boron atom is still available for radical‐type reactions.

  击个掌！基于硼骨架的新的以硼为中心的自由基阴离子是一个包含五个电子的环状，平面和共轭π系统的例子。单晶X射线分析，EPR光谱和DFT方法表明，未成对的自旋在硼环内离域。尽管异丁基被空间屏蔽，但硼原子仍可用于自由基型反应。
• Lewis Acid–Base Adducts of 1‐Mesityl‐ and 1‐Chloro‐2,3,4,5‐tetraphenylborole
  作者：Holger Braunschweig、Ching‐Wen Chiu、Daniela Gamon、Katrin Gruß、Christian Hörl、Thomas Kupfer、Krzysztof Radacki、Johannes Wahler

  DOI：10.1002/ejic.201201383

  日期：2013.3.12

  Electron-deficient borole compounds exhibit a pronounced Lewis acidity that is enhanced due to their antiaromatic character so that even weak donors datively coordinate to form Lewis acid–base adducts. This contribution presents the synthesis and structural characterization of Lewis acid–base adducts formed by the reaction of 1-mesityl-2,3,4,5-tetraphenylborole and 4-picoline as well as 1-chloro-2

  缺电子硼化合物表现出明显的路易斯酸度，由于其抗芳香性而增强，因此即使是弱供体也会配位配位形成路易斯酸碱加合物。该贡献介绍了由 1-mesityl-2,3,4,5-四苯基硼和 4-甲基吡啶以及 1-氯-2,3,4,5 反应形成的路易斯酸碱加合物的合成和结构表征-具有各种供体的四苯基硼。新化合物通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射技术进行表征，并与相关系统进行比较。
• Synthesis and Structure of a Carbene-Stabilized π-Boryl Anion
  作者：Holger Braunschweig、Ching-Wen Chiu、Krzysztof Radacki、Thomas Kupfer

  DOI：10.1002/anie.200906884

  日期：2010.3.8

  coordinated by an N‐heterocyclic carbene results in the formation of a carbene‐stabilized borole monoanion (see scheme; Mes=mesityl), the molecular structure of which has been determined by X‐ray analysis. Computational and reactivity studies of this boracycle confirm the presence of a π‐nucleophilic boron atom, which represents a rare example in the chemistry of boryl anions.

  攻击与π电子：减少通过在卡宾的形成的N-杂环卡宾结果配位的chloroborole的-稳定borole单价阴离子（参见方案;的Mes =莱基），分子结构，其中已经通过X-射线分析测定。该硼环的计算和反应性研究证实了π-亲核硼原子的存在，这是硼酸根阴离子化学中一个罕见的例子。