diphenyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate | 1240662-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diphenyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Bromo-2-[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]naphthalene
• CAS: 1240662-56-9
• 化学式: C₂₂H₁₆BrO₃P
• 分子量: 439.245
• InChiKey: VLVVAWOBGQGZRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲酰基苯硼酸 、 diphenyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-(+)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到(R)-(-)-diphenyl 1-(2-formylphenyl)naphthalen-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的铃木-宫浦联轴器对映选择性地合成轴向手性多官能联芳基

  摘要：

  取代的2-甲酰基芳基硼酸已成功用作不对称Suzuki-Miyaura偶联的底物。通过与二烷氧基次膦酰基取代的萘基溴化物和2-硝基萘-1-基三氟甲磺酸酯的偶联，使用钯-Cy-MOP作为制备了一系列新颖的多官能化轴向手性联芳基化合物，其产率为53-97％，ee高达97％。催化剂。该方法为合成新型的多官能化轴向手性联芳基提供了一种高效实用的策略。

  DOI：

  10.1021/ol402666p
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苯酯 、 (1-溴萘-2-基)三氟甲磺酸酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71 %的产率得到diphenyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Suzuki-Miyaura 偶联中手性联苯单膦配体的合成

  摘要：

  在此，我们描述了通过将手性乳酸盐作为侧链短步添加到众所周知的配体 SPhos/RuPhos 上来设计和合成新型手性单膦配体。新的手性配体在钯催化的 Suzuki-Miyaura 偶联中表现出高效，提供了一系列高产率和高对映选择性的轴向手性联苯产物。此外，克级反应和产物的多样化转化证明了该方法的潜在效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03487

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryls by the Pd-Catalyzed Suzuki−Miyaura Reaction: Substrate Scope and Quantum Mechanical Investigations
  作者：Xiaoqiang Shen、Gavin O. Jones、Donald A. Watson、Brijesh Bhayana、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja104297g

  日期：2010.8.18

  computational studies used to determine the origin of stereoselectivity during the selectivity-determining reductive elimination step of the related coupling of tolyl boronic acid with naphthylphosphonate bromide that was reported in a previous publication (J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12051-12052). These studies indicate that the stereoselectivity arises from a combination of weak -(C)H..O interactions

  我们报告了轴向手性联芳酰胺的有效合成，产率范围为 80-92%，对映选择性范围为 88-94% ee，采用不对称 Suzuki-Miyaura 工艺，Pd(OAc)(2) 和 KenPhos 作为配体。这些研究表明，富电子和缺电子的邻卤苯甲酰胺可以与 2-甲基-1-萘基硼酸和 2-乙氧基-1-萘基硼酸有效偶联。反应的产率和选择性与苯甲酰胺偶联伙伴上卤素取代基的性质无关。我们的研究表明，轴向手性杂环和联苯化合物也可以用这种方法合成。我们还报告了用于确定在甲苯基硼酸与萘基膦酸酯溴化物相关偶联的选择性决定还原消除步骤期间立体选择性起源的计算研究，该步骤在之前的出版物中报道过 (J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 , 12051-12052)。这些研究表明，立体选择性源于弱 -(C)H..O 相互作用以及 CC 偶联过渡态中甲苯基和萘基膦酸酯加合物之间的空间相互作用。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Atropisomeric Bridged P,N‐Ligands and Their Applications in Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reaction
  作者：Wenhao Wu、Shouliang Wang、Yougui Zhou、Yuwei He、Yue Zhuang、Lanning Li、Pin Wan、Longshu Wang、Zhongyuan Zhou、Liqin Qiu

  DOI：10.1002/adsc.201200095

  日期：2012.9.17

  atropisomeric bridged P,N‐ligands were prepared using a highly efficient central‐to‐axial transfer strategy as the protocol. The new chiral ligands were successfully applied in the palladium‐catalyzed asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reaction, Up to 98% yield and 82% ee were obtained in the enantioselective synthesis of axially chiral biarylphosphonates.

  使用高效的中心到轴向转移策略作为方案，制备了三种新颖的阻转异构体桥接的P，N-配体。新的手性配体已成功地应用于钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应中，轴向手性联芳基膦酸酯的对映选择性合成获得了高达98％的收率和82％的ee。
• P-Stereogenic Chiral Phosphine−Palladium Complex Catalyzed Enantioselective Synthesis of Phosphoryl-Substituted Atropisomeric Vinylarenes
  作者：Hao Wu、Zhengxu S. Han、Bo Qu、Dan Wang、Yongda Zhang、Yibo Xu、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Jinhua J. Song、Frank Roschangar、Guijun Wang、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201700837

  日期：2017.11.23

  P-Stereogenic chiral phosphine BI-BOP is employed for the first time as ligand to promote catalytic enantioselective synthesis of phosphoryl-substituted atropisomeric vinylarenes through a palladium−carbene pathway. This strategy utilizes 10 mol% palladium(II) acetate, 10 mol% phosphine ligand as well as a variety of N-tosylhydrazones and phosphoryl-substituted aryl bromides as the reaction partners

  P-Stereogenic手性膦BI-BOP首次用作配体，以通过钯-卡宾途径促进磷酰基取代的阻转异构乙烯基芳烃的催化对映选择性合成。该策略利用10 mol％的乙酸钯（II），10 mol％的膦配体以及各种N-甲苯磺酰基hydr和磷酰基取代的芳基溴化物作为反应伙伴。分离所需的轴向手性乙烯基芳烃，收率高达80％和96：4 er，并且可以通过格氏反应将其进一步有效和立体选择性地转化为二烷基磷酰基取代的阻转异构体。该方案提供了合成具有高对映体纯度的磷酰基取代的阻转异构乙烯基芳烃的通用方法。