p-trimethylphenyllithium | 17881-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: p-trimethylphenyllithium
• 英文别名: 4-(trimethylsilyl)phenyllithium
• CAS: 17881-54-8
• 化学式: C₉H₁₃LiSi
• 分子量: 156.229
• InChiKey: ODAOKLGRWYLLON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-trimethylphenyllithium 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-(4-trimethylsilylbenzylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan
  参考文献：
  名称：

  Carbenoid 链反应：在未活化的 1-Chloro-1-烯烃上被有机锂化合物取代†

  摘要：

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl

  DOI：

  10.1021/ja0649116
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(三甲基硅基)苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 p-trimethylphenyllithium
  参考文献：
  名称：

  On the ambiguity of 1,3,2-benzodiazaboroles as donor/acceptor functionalities in luminescent molecules

  摘要：

  一系列 1,3-双(全氟芳基)-2-(杂)芳基-1,3,2-苯并二硼烷，1,3-FAr2-2-Ar-1,3,2-N2BC6H4（Ar = Ph，FAr = C6F55；Ar = Ph，FAr = 4-C5F4N 6；Ar = Ph，FAr = 4-NCC6F47；Ar = 2-C4H3S，FAr = C6F58；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-C5F4N 9；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-NCC6F410）的加合物 PhBBr2-PPh3 或 2-thienylBBr2-PPh3 与 N,N′-双（全氟芳基）-邻苯二胺在 2,2,6,6-四甲基哌啶存在下进行环缩合而合成。4-(1′,3′-diethyl-1′,3′,2′-benzodiazaborolyl)-phenyldibromoborane 的 PPh3 加合物与相应的二胺进行类似处理后，产生了推拉化合物 C6H4(NEt)2B-1,4-C6H4-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F511；4-C5F4N 12）和 C6H4(NEt)2B-2,5-C4H2S-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F513; 4-C5F4N 14）。测定了 8、11、12 和 13 的 X 射线结构。电子结构计算显示，5-14 中的 LUMO 位于全氟芳基上，因此氟化苯并二唑硼烷基团被认为是电子吸收分子。这些分子与被视为供体的烷基化苯并二氮硼酰基不同。5-14 的发射光谱显示电荷转移带具有明显的溶解色和较大的斯托克斯偏移（环己烷中为 6100-12 500 cm-1，CH2Cl2 中为 8900-15 900 cm-1）。苯并二氮硼化合物 5-10 的发射来自不同的电荷转移（CT）过程，与许多荧光苯并二氮硼化合物中常见的局部电荷转移（LCT）过程不同。这种涉及全氟芳基的新型远程电荷转移（RCT）过程得到了 CAM-B3LYP 计算的支持。推拉系统 11-14 发出的荧光具有中等到较高的荧光量子产率（65-97%），而这些荧光量子产率仅来自通常的 LCT 过程。

  DOI：

  10.1039/c3dt52836g

文献信息

• Generation of Phosphonium Sites on Sulfated Zirconium Oxide: Relationship to Brønsted Acid Strength of Surface −OH Sites
  作者：Jessica Rodriguez、Damien B. Culver、Matthew P. Conley

  DOI：10.1021/jacs.8b13204

  日期：2019.1.30

  (2a-h). The equilibrium binding constants of 1a-h to SZO300 are related to the p Ka of [(tBu)2ArPH]; R3P that form less acidic phosphoniums (high p Ka values) bind stronger to SZO300 than R3P that form more acidic phosphoniums (low p Ka values). These studies show that Brønsted acid sites on the surface of SZO300 are not superacidic.

  (tBu)2ArP (1a-h)，其中 Ar 基团的对位含有给电子或吸电子基团，与在 300 °C 下部分脱羟基的硫酸化氧化锆 (SZO300) 的反应形成 [(tBu)2ArPH ][SZO300] (2a-h)。1a-h 与 SZO300 的平衡结合常数与 [(tBu)2ArPH] 的 p Ka 相关；形成酸性较低的鏻（高 p Ka 值）的 R3P 与 SZO300 的结合比形成更多酸性鏻（低 p Ka 值）的 R3P 更强。这些研究表明 SZO300 表面的布朗斯台德酸位不是超酸性的。
• Reductive cleavage of the carbonphosphorus bond with alkali metals. III. Reactions of arylalkylphosphines
  作者：Johannes A. van Doorn、Nico Meijboom

  DOI：10.1002/recl.19921110402

  日期：——

  The reductive cleavage of phenylalkylphosphines Ph2PR, PhPR2 (R = Bu, iPr) with Na/NH3 is unselective: both phenyl and alkyl groups can be cleaved and Birch reduction may occur. Reaction of Ph2tBuP gives a high yield of diphenylphosphide. Polar groups (CO2Na, SO3,Na) at the ω position of primary alkyl groups may lead to an increase in selectivity; Birch reduction is suppressed and a functionalised

  苯烷基膦Ph 2 PR，PhPR 2（R = Bu，iPr）与Na / NH 3的还原裂解是非选择性的：苯基和烷基都可以裂解，并且可能发生桦木还原。Ph 2 tBuP的反应产生了高产率的二苯基磷化物。伯烷基的ω位置的极性基团（CO 2 Na，SO 3，Na）可能导致选择性增加；桦木还原得到抑制，并获得官能化的仲磷化物。
• Cross-Coupling of Organolithium with Ethers or Aryl Ammonium Salts by C−O or C−N Bond Cleavage
  作者：Ze-Kun Yang、Dong-Yu Wang、Hiroki Minami、Hiroyuki Ogawa、Takashi Ozaki、Tatsuo Saito、Kazunori Miyamoto、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/chem.201603436

  日期：2016.10.24

  and/or alkyllithium species reacted smoothly with aryl and/or benzyl ethers with cleavage of the inert C−O bond to afford cross‐coupled products, catalyzed by commercially available [Ni(cod)2] (cod=1,5‐cyclooctadiene) catalysts with N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands. Furthermore, the coupling reaction between the aryllithium compounds and aryl ammonium salts proceeded under mild conditions with C−N

  各种芳基，链烯基和/或烷基锂物种与芳基和/或苄基醚平稳反应，并通过惰性C-O键裂解，得到可商购的[Ni（cod）2 ]催化的交叉偶联产物（cod带有N-杂环卡宾（NHC）配体的= 1,5-环辛二烯）催化剂。此外，芳基锂化合物与芳基铵盐之间的偶联反应在[Pd（PPh 3）2 Cl 2 ]催化剂存在下，在温和条件下进行C-N键断裂。这些方法可以在一锅中对具有C N和C O键的芳烃进行选择性顺序官能化。
• Easy one-pot access to substituted 2-phenylpyrrolines from 2-pyrrolidinone
  作者：Cécile Coindet、Alain Comel、Gilbert Kirsch

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01192-3

  日期：2001.8

  An easy access to 2-aryl pyrrolidines is the reduction, stereospecific or not, of the corresponding 2-aryl-pyrroline (5-aryl-3,4-dihydro-2H-pyrrole). Preparation of the latter has been carried out from 2-pyrrolidinone using an easy one-pot two-step method for the first time.

  容易获得2-芳基吡咯烷是相应的2-芳基-吡咯啉（5-芳基-3，4-二氢-2 H-吡咯）的还原，是否立体定向。后者的制备首次由2-吡咯烷酮使用简单的一锅两步法进行。
• Formation of Boroxine: Its Stability and Thermodynamic Parameters in Solution
  作者：Yuji Tokunaga、Hiroki Ueno、Youji Shimomura、Toshihiro Seo

  DOI：10.3987/com-02-9464

  日期：——

  Condensation of three boronic acids proceeding at room temperature gave their corresponding boroxines; NMR spectral measurements revealed that the reaction was reversible at room temperature, that electron-donating groupssupported the formation of boroxine, and that entropically driven forces promoted the formation of boroxine in solution.

  三种硼酸在室温下缩合得到相应的环硼氧烷；NMR光谱测量表明该反应在室温下是可逆的，给电子基团支持环硼氧烷的形成，熵驱动力促进了溶液中环硼氧烷的形成。