(3,3-difluorocycloprop-1-ene-1,2-diyl)dibenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (3,3-difluorocycloprop-1-ene-1,2-diyl)dibenzene
• 英文别名: 3,3-difluoro-1,2-diphenylcyclopropene；(3,3-difluoro-2-phenylcyclopropen-1-yl)benzene
• 化学式: C₁₅H₁₀F₂
• 分子量: 228.241
• InChiKey: RBGBOJNMIXGZCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-difluorocycloprop-1-ene-1,2-diyl)dibenzene 在 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,3-二苯基-2-甲基环丙烯
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟环丙烷衍生物的异常反应行为：β-单氟代烯丙基醇，醚，酯和酰胺的立体选择性合成

  摘要：

  上治疗宝石-difluorocyclopropylstannanes，从自由基hydrostannation衍生宝石在-78℃-difluorocyclopropenes，与THF中的1.5当量的MeLi的5分钟，然后进行骤冷与各种试剂，如H反应2 O，醇，羧酸酸，甲苯磺酰胺，相应的β-氟代烯丙基醇，醚，酯和酰胺，均具有可接受的收率，且具有独特的Z选择性。

  DOI：

  10.1021/ol5018596
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴甲基三甲基硅烷 、 二苯基乙炔 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(3,3-difluorocycloprop-1-ene-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  环丙烯 C−C σ 键的选择性炔基烯丙基化

  摘要：

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/ange.202008886
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒酸 在 (3,3-difluorocycloprop-1-ene-1,2-diyl)dibenzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到benzo[d][1,3]dioxole-5-carbonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  用CpFluor对羧酸进行脱氧氟化：获得酰基氟和酰胺

  摘要：

  3,3-二氟-1,2-二苯基环丙烯（CpFluor）是一种台式稳定的氟化试剂，已用于羧酸的脱氧氟化反应中，制得各种酰基氟。这种基于全碳的氟化试剂能够在中性条件下将（杂）芳基，烷基，烯基和炔基羧酸有效转化为相应的酰基氟。这种脱氧氟化方法的特点是通过原位形成的CpFluor合成酰基氟，以及通过原位形成的酰基氟进行羧酸的一锅酰胺化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00190

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING DIFLUOROCYCLOPROPANE COMPOUND
  申请人：Amii Hideki

  公开号：US20120277458A1

  公开（公告）日：2012-11-01

  Provided is a method for producing a difluorocyclopropane compound under milder reaction conditions and with high selectivity and high yield. The method for producing a difluorocyclopropane compound of the present invention is characterized by using sodium bromodifluoroacetate as a difluorocyclopropanation agent. With the disclosed method, a difluorocyclopropane compound can be produced under milder reaction conditions and with a higher conversion rate and a higher yield compared to conventional art. Further, by-products can be reduced significantly, thus allowing waste to be greatly reduced. Accordingly, the production method of the present invention is easy to implement industrially (can be employed on an industrial scale) and is thus extremely practical and useful.

  提供了一种在较温和的反应条件下、具有高选择性和高产率的制备二氟环丙烷化合物的方法。本发明的制备二氟环丙烷化合物的方法的特点是使用溴二氟乙酸钠作为二氟环丙烷化试剂。通过所披露的方法，与传统技术相比，可以在较温和的反应条件下生产二氟环丙烷化合物，并且具有更高的转化率和更高的产率。此外，副产物可以显著减少，从而大大减少废物。因此，本发明的生产方法易于在工业上实施（可在工业规模上应用），因此极其实用和有用。
• Difluoromethylation and gem-difluorocyclopropenation with difluorocarbene generated by decarboxylation
  作者：Xiao-Yun Deng、Jin-Hong Lin、Jian Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1039/c5cc02736e

  日期：——

  Difluoromethylation of the activated X–H bond and aliphatic thiols, and gem-difluorocyclopropenation of alkynes with difluorocarbene generated by decarboxylation are described.

  激活的X-H键和脂肪硫醇的二氟甲基化，以及通过脱羧生成的二氟卡宾对炔烃的gem-二氟环丙烯化进行了描述。
• Three-Component Couplings among Heteroarenes, Difluorocyclopropenes, and Water via C–H Activation
  作者：Xuexin Liu、Jian Chen、Chunyan Yang、Zhouping Wu、Zhiyang Li、Yuesen Shi、Tianle Huang、Zhongzhen Yang、Yong Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02392

  日期：2021.9.3

  Three-component couplings have been realized for efficiently constructing various nitrogen-containing skeletons via C–H activation, where difluorocyclopropenes have been first identified as coupling partners. Many substrates including sp2 and sp3 C–H substrates were well tolerated, furnishing the corresponding products in good yields. Furthermore, a catalyst-dependent reaction was also developed, enabling

  已实现三组分偶联，可通过 C-H 活化有效构建各种含氮骨架，其中二氟环丙烯已首次被确定为偶联伙伴。许多底物，包括 sp 2和 sp 3 C–H 底物都具有良好的耐受性，以良好的产率提供相应的产品。此外，还开发了依赖于催化剂的反应，从而能够构建两种不同的框架。这些反应的应用价值在克级实验中得到了证明，催化剂用量低至 1 mol%。
• An efficient approach to gem-difluorocyclopropylstannanes via highly regio- and stereoselective hydrostannylation of gem-difluorocyclopropenes and their unique ring-opening reaction to afford β-fluoroallylic alcohols
  作者：T. Nihei、T. Hoshino、T. Konno

  DOI：10.1039/c5ob00046g

  日期：——

  gem-Difluorocyclopropylstannanes, prepared via the hydrostannylation of gem-difluorocyclopropenes, were treated with MeLi and then quenching agents, to give (Z)-β-fluoroallyllic alcohols, ethers, esters, and amides.

  通过对gem-Difluorocyclopropenes进行氢化锡化反应制备的gem-Difluorocyclopropylstannanes，经过MeLi和淬灭试剂处理，得到（Z）-β-氟烯丙基醇、醚、酯和酰胺。
• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。