[(S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N][(1α,4α,5α(R))-4,5-bis(diphenylphosphino)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-P(4),P(5)]platinum(II) tetrafluoroborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: [(S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N][(1α,4α,5α(R))-4,5-bis(diphenylphosphino)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-P(4),P(5)]platinum(II) tetrafluoroborate
• 英文别名: (1S)-N,N-dimethyl-1-(2H-naphthalen-2-id-1-yl)ethanamine;[(1R,2R,4S)-1-diphenylphosphanyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-diphenylphosphane;platinum(2+);tetrafluoroborate
• 化学式: BF₄*C₄₄H₄₂NOP₂Pt
• 分子量: 944.656
• InChiKey: ZWPHNKZRKIXZFI-UDMPYGCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.24
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N][(1α,4α,5α(R))-4,5-bis(diphenylphosphino)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-P(4),P(5)]platinum(II) tetrafluoroborate 、 双氧水 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 NaOH 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以90%的产率得到[SP-4-4-((S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N)((1S,2R,4R,5R)-4,5-bis(diphenylphosphino)-2-hydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ane-P(4),P(5))]platinum(II) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  通过简单的有机转化将金属保护的手性膦官能化

  摘要：

  以金属为保护剂，证明了使用有机转化在配位手性膦上引入官能团。对双（二苯基膦基）取代的氧杂-和氮杂降冰片烯金属配合物进行了一系列有机转化，包括氢化，硼氢化，亲电子加成和二羟基化反应。氧杂降冰片烯双键的氢化稳定了游离的二膦基取代的氧杂降冰片烯配体，否则其易于发生逆环加成反应。使用硼烷对氧杂降冰片烯双键进行氢硼化，然后用碱性过氧化氢氧化，生成两种区域异构体产物，并在外部将羟基引入位置。然而，通过使用9-BBN作为硼氢化剂可以实现区域选择性的硼氢化。氧杂降冰片烯双键与苯基硒烯基氯的立体选择性亲电加成导致形成唯一的抗加成产物。所得硒化物产物的随后的氧化合消除也显示出区域选择性地进行，得到氯乙烯络合物。用四氧化-将氧杂-和氮杂-降冰片烯双键进行二羟基化，选择性地进行立体选择，在exo位置引入两个羟基。还示出了从金属络合物中释放官能化的手性膦配体。

  DOI：

  10.1021/om0509645
• 作为产物：
  描述：

  (2-furyl)diphenylphosphine 、 [SP-4-3-((S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-κ2C2,N)((1S,4S,5R,7S)-5,7-bis(diphenylphosphino)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-κ2P5,P7)]platinum(II) tetrafluoroborate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 [(S)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N][(1α,4α,5α(R))-4,5-bis(diphenylphosphino)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-P(4),P(5)]platinum(II) tetrafluoroborate 、 、 (C₁₀H₆CH(CH₃)N(CH₃)2)Pt((C₆H₅)2PC₆H₆(O)P(C₆H₅)2)⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-)=((C₁₀H₆CH(CH₃)N(CH₃)2)Pt((C₆H₅)2PC₆H₆(O)P(C₆H₅)2))BF₄
  参考文献：
  名称：

  手性金属模板促进N-（二苯基膦基）吡咯与二苯基乙烯基膦之间的不对称吡咯Diels-Alder反应

  摘要：

  含有邻金属化的（S）-（1-（二甲基氨基）乙基）萘作为手性助剂的有机铂络合物已用于促进二苯基乙烯基膦与N-（二苯基膦基）吡咯之间的不对称[4 + 2] Diels-Alder反应。该反应在室温下在7天之内完成，并以10：3：1的比例形成了三种同分异构的螯合二膦外环加合物。环加合物在热力学上是不稳定的，并且在溶液中缓慢地进行逆环加成反应。当吡咯环加合物的主要异构体与2-（二苯基膦基）呋喃一起加热时，相应的呋喃环加合物通过吡咯后Diels-Alder途径形成，然后发生不对称的呋喃Diels-Alder反应。环状二烯N从该逆向环加成反应再生了-（二苯基膦基）吡咯。不需要的逆狄尔斯-阿尔德反应可以通过氮杂降冰片烯双键的氢化来阻止。可以通过用浓盐酸处理从金属模板上化学选择性地除去手性萘胺助剂，生成相应的二氯铂（II）配合物。在该酸处理中，氮杂双环骨架和PN键保持不变。用氰化物水溶液进一步处理二氯配合

  DOI：

  10.1021/om0400346

文献信息

• Metal Template Effects on the Asymmetric Cycloaddition Reaction between Diphenylvinylphosphine and 2-Diphenylphosphinofuran
  作者：Wee-Chuan Yeo、Jagadese J. Vittal、Andrew J. P. White、David J. Williams、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om001063t

  日期：2001.5.1

  cycloaddition reaction proceeded at a significantly slower rate and exhibited a markedly lower stereoselectivity when the chiral platinum template was replaced by its organopalladium counterpart. The diphosphino-substituted oxanorbornene metal complexes are stable and the oxygen−carbon bonds are inert toward treatments with strong acids. Upon liberation from the metal ions, however, the chiral cycloadduct becomes

  含有邻金属化的（S）-（1-（二甲基氨基）乙基）萘作为手性助剂的有机铂络合物已被有效地用于促进二苯基乙烯基膦与2-二苯基膦基呋喃之间的不对称[4 + 2] Diels-Alder反应生成螯合二膦外-cycloadduct，4（[R ），5（ř）-双（二苯基膦基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯的分离产率为70％。在室温下，反应在5天内完成。然而，当手性铂模板被其有机钯对应物取代时，环加成反应以显着较慢的速率进行并且表现出明显更低的立体选择性。二膦基取代的氧杂降冰片烯金属配合物很稳定，氧碳键对强酸处理呈惰性。然而，从金属离子中释放出来后，手性环加合物变得不稳定，并缓慢地发生逆狄尔斯-阿尔德反应，从而再生出二苯基乙烯基膦和2-二苯基膦基呋喃。