methyldiphenylsilanecarboxylic acid | 18414-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyldiphenylsilanecarboxylic acid
• 英文别名: SilaCOgen；Methyl-diphenyl-silylcarbonsaeure；(Methyl(diphenyl)silyl)formic acid；[methyl(diphenyl)silyl]formic acid
• CAS: 18414-58-9
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂Si
• 分子量: 242.349
• InChiKey: JGZJTJGZAGJOOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldiphenylsilanecarboxylic acid 在 碘苯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到甲基二苯基硅烷醇
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化硅酸和芳基碘化物的CO键形成合成硅酸芳酯

  摘要：

  报道了第一种钯催化的C–O键形成方法，该方法通过具有广泛范围的芳基碘化物和碘代-N-杂环的硅烷基羧酸合成硅烷基羧酸盐。充分耐受电子不足，电子富集和空间受阻的芳基碘化物，以中等至极好的收率提供相应的芳基硅烷羧酸盐。活性官能团，例如-NH 2，-CHO和烯丙基-，即使在大规模合成中也显示出良好的耐受性。还证明了两次和三次酯化是有效的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02464
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 甲基二苯基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyldiphenylsilanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  有机光催化实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化

  摘要：

  在此，我们提出了一种在温和条件下可见光促进的无过渡金属的烯丙基硅烷化反应。该方案由廉价的有机光催化剂实现，并提供了高效且简洁的取代烯丙基硅烷的合成路线，特别是使用容易获得的烯丙基砜和稳定的硅烷羧酸作为甲硅烷基自由基前体。进一步的研究表明，该策略通常也与乙烯基砜相容以获取乙烯基硅烷。银催化体系为实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化开辟了新的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02907
• 作为试剂：
  描述：

  N-phenyl-4-chloro-7-azaindole 、 二苯基乙炔 在 methyldiphenylsilanecarboxylic acid 、 Cp*Rh(CH₃CN)3(SbF₆)2 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到4-chloro-1-(5,6,7,8-tetraphenylnaphthalen-1-yl)-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的7-氮杂吲哚的选择性氧化偶联

  摘要：

  通过使用7-氮杂吲哚作为指导基团，已经开发出了有效的铑（III）催化的C–H活化。当烯烃或炔烃作为C–H偶合伙伴时，已经选择性地以中等至极好的收率选择性地形成了各种烯烃化的7-氮杂吲哚衍生物和N-萘唑衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.092

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Double Carbonylation Approach to Isatins from 2-Iodoanilines
  作者：Simon R. Laursen、Mikkel T. Jensen、Anders T. Lindhardt、Mikkel F. Jacobsen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/ejoc.201600143

  日期：2016.4

  A high-yielding procedure for the synthesis of isatins has been developed. Sequential Pd-catalyzed double carbonylation of 2-iodoanilines with near stoichiometric amounts of CO followed by acid-promoted cyclization readily affords an array of isatins. The conversion of 2-iodoanilines to isatins in good to excellent yields was found to proceed with good functional group tolerance. This protocol proved

  已开发出合成靛红的高产程序。用接近化学计量的 CO 对 2-碘苯胺进行连续 Pd 催化双羰基化，然后进行酸促进环化，很容易得到一系列靛红。发现 2-碘苯胺以良好到极好的产率转化为靛红，具有良好的官能团耐受性。该协议证明适用于靛红的 13C 同位素标记, 并扩展到 13C 同位素标记的抗病毒药物美替沙宗和实验性抗精神分裂症药物 ML137 的合成。
• Synthesis of 4<i>H</i> -Benzo[<i>e</i> ][<i>1,3</i> ]oxazin-4-ones by a Carbonylation-Cyclization Domino Reaction of <i>ortho</i> -Halophenols and Cyanamide
  作者：Linda Åkerbladh、Shiao Y. Chow、Luke R. Odell、Mats Larhed

  DOI：10.1002/open.201700130

  日期：2017.10

  preparation of 4H‐1,3‐benzoxazin‐4‐ones by a domino carbonylation–cyclization process is developed. Readily available ortho‐iodophenols are subjected to palladium‐catalyzed carbonylative coupling with Mo(CO)6 and cyanamide, followed by a spontaneous, intramolecular cyclization to afford 4H‐1,3‐benzoxazin‐4‐ones in moderate to excellent yields. Furthermore, the scope of the reaction is extended to include

  通过多米诺羰基化-环化过程，开发了一种温和方便的一步制备4 H -1,3-苯并恶嗪-4-酮的方法。现成的邻碘代苯酚与Mo（CO）6和氰胺进行钯催化的羰基偶合，然后自发地进行分子内环化，以中等至优异的产率得到4 H -1,3-苯并恶嗪-4-酮。此外，反应范围扩大到包括挑战性的邻溴酚。最后，为了强调所开发方法的多功能性，Mo（CO）6已成功地被广泛的CO释放试剂所取代，例如草酰氯，甲酸苯酯，9-甲基芴-9-羰基氯和甲酸，这使其成为合成4 H-苯并[ e ]的有吸引力的策略[ 1,3 ]恶嗪-4-酮。
• A Nickel(II)‐Mediated Thiocarbonylation Strategy for Carbon Isotope Labeling of Aliphatic Carboxamides
  作者：Simon S. Pedersen、Aske S. Donslund、Jesper H. Mikkelsen、Oskar S. Bakholm、Florian Papp、Kim B. Jensen、Magnus B. F. Gustafsson、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.202005261

  日期：2021.4.26

  pharmaceutically relevant small molecules and biopharmaceuticals bearing aliphatic carboxamides have been successfully labeled with carbon‐13. Key to the success of this novel carbon isotope labeling technique is the observation that 13C‐labeled NiII‐acyl complexes, formed from a 13CO insertion step with NiII‐alkyl intermediates, rapidly react in less than one minute with 2,2’‐dipyridyl disulfide to quantitatively

  一系列带有脂族羧酰胺的药学上相关的小分子和生物药物已成功用碳13标记。这项新颖的碳同位素标记技术成功的关键在于，观察到13 C标记的Ni II-酰基络合物是由13 CO插入步骤与Ni II-烷基中间体形成的，在不到一分钟的时间内迅速与2,2反应'-二吡啶基二硫化物定量形成相应的2-吡啶基硫酯。使用13 C-SilaCOgen还是使用13C-COgen允许化学计量添加同位素标记的一氧化碳。随后一系列结构多样的胺的单罐酰化反应可提供所需的13 C标记的羧酰胺，收率很高。建议在Ni II-酰基配合物和二硫化物之间形成单电子转移途径，以提供反应性Ni III-酰基硫化物中间体，该中间体迅速经历还原性消除反应，形成所需的硫酯。通过进一步优化反应参数，可以确定仅11分钟的反应时间，从而为探索该化学方法进行碳11同位素标记开辟了可能性。最后，这种同位素标记策略可以适应13的合成C标记的利拉鲁肽和地格曲胰岛素，代表两种抗糖尿病药。
• Carbonylative Suzuki–Miyaura couplings of sterically hindered aryl halides: synthesis of 2-aroylbenzoate derivatives
  作者：Aya Ismael、Troels Skrydstrup、Annette Bayer

  DOI：10.1039/d0ob00044b

  日期：——

  diversely substituted 2-aroylbenzoate esters featuring a new protocol for the carbonylative coupling of aryl bromides with boronic acids and a new strategy to favour carbonylative over non-carbonylative reactions. Two different synthetic pathways - (i) the alkoxycarbonylation of 2-bromo benzophenones and (ii) the carbonylative Suzuki-Miyaura coupling of 2-bromobenzoate esters - were evaluated. The latter approach

  我们已经开发出一种羰基化方法，用于合成不同取代的2-芳基苯甲酸酯，其特征是芳基溴化物与硼酸进行羰基化偶联的新方案，以及采用羰基化而非非羰基化反应的新策略。评估了两种不同的合成途径-（i）2-溴二苯甲酮的烷氧基羰基化和（ii）2-溴苯甲酸酯的羰基化Suzuki-Miyaura偶联-。后一种方法提供了更宽的基材耐受性，因此是首选途径。我们观察到2-取代的芳基溴化物是具有挑战性的羰基化化学底物，有利于非羰基化途径。但是，我们发现，缓慢添加硼酸可以改善羰基化的Suzuki-Miyaura偶联，
• Synthesis of Aliphatic Carboxamides Mediated by Nickel NN₂ -Pincer Complexes and Adaptation to Carbon-Isotope Labeling
  作者：Karoline T. Neumann、Aske S. Donslund、Thomas L. Andersen、Dennis U. Nielsen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.201804077

  日期：2018.10.9

  reagents, stoichiometric carbon monoxide and amines is described for the first time, which can be adapted to late‐stage carbon‐isotope labeling. This work expands the scope of the highly established palladium‐promoted version of the reaction, by allowing carbon‐sp3 fragments to take part in the three‐component reaction. Finally, the results obtained show a remarkable effect of the pincer ligand for

  首次介绍了使用NN 2钳形镍配合物，烷基锌试剂，化学计量一氧化碳和胺开发镍介导的氨基羰基化反应的方法，该方法可用于后期碳同位素标记。通过允许碳sp 3片段参与三组分反应，这项工作扩展了高度确立的钯促进反应的范围。最后，获得的结果显示了钳型配体在用胺进行的还原消除步骤中的显着效果，随后进行了13 C NMR光谱研究。