二-叔丁基氢化铝 | 70776-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 二-叔丁基氢化铝
• 英文名称: di(tert-butyl)aluminium hydride
• 英文别名: di-tert-butylaluminum hydride；Di(t-butyl)aluminum hydride；ditert-butylalumane
• CAS: 70776-29-3
• 化学式: C₈H₁₉Al
• 分子量: 142.22
• InChiKey: UJNFXBCDXIUUHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二-叔丁基氢化铝 以 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  单体肼铝作为活性路易斯对活化异氰酸酯和二氧化碳

  摘要：

  单体铝肼ħ 10 Ç 5 Ñ  N（铝吨卜2）广告（4 ; AD =金刚烷基，NC 5 H ^ 10 =哌啶基）中的溶液以高收率由相应的腙衍生物的铝氢化得到的1。化合物4具有一个应变的AlN 2杂环，该杂环由酰肼基团的β-氮原子与铝原子之间的供体-受体键形成。该键的打开导致形成能够协同活化二氧化碳或异氰酸酯的活性路易斯对。所述heterocumulenes在Al的插入N键选择性地以高收率提供氨基甲酸酯和两种脲衍生物。在第一步中，异氰酸苯酯得到加合物6，其氧原子与铝原子配位，其中心碳原子与哌啶部分的氮原子键合。加合物6代表这些活化过程的合理的中间状态。通过与亚氨酰氯的反应证明了氢铝化的化合物（如4）在有机合成中的适用性，从而得到了相应的胺衍生物9。

  DOI：

  10.1002/chem.201302179
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-syn-5-(4-methoxybenzyl)oxy-3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-2-methylpentanal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 Proton Sponge 、 O-trimethylsilyl quinine 、 四苯硼钠 、 二-叔丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 copper(I) bromide 、 lithium iodide 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 41.84h， 生成 (E,3R,4S,5R,6S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methoxy-4,6-dimethyldec-8-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体定义的丙酸酯单元的催化不对称组装：(-)-Pironetin 的对映选择性全合成

  摘要：

  生物碱催化的酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应中的双非对映选择为从常见反应歧管实现顺式或反选择性丙酸醛醇加成提供了一种策略。对映体富集醛的匹配 AAC 同源性提供顺式二取代 β-内酯作为合成羟醛的替代物；不匹配的 AAC 反应提供了反式二取代 2-氧杂环丁酮形式的抗选择性醛醇。这种反应技术在合成活动中的应用体现在 (-)-pironetin 的催化不对称全合成中。

  DOI：

  10.1021/ja061938g

文献信息

• Hydroalumination of alkynyl-aminophosphines as a promising tool for the synthesis of unusual phosphines: P–N bond activation, a transient phosphaallene, a zwitterionic AlP₂C₂heterocycle and a masked Al/P-based frustrated Lewis pair
  作者：Hans Klöcker、Marcus Layh、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c5dt02825f

  日期：——

  alkynyl-chlorophosphine, Mes-P(Cl)–CC–CMe3, with LiNR2 afforded various unprecedented aminophosphines, Mes-P(NR2)–CC–CMe3, which showed a fascinating diversity in their reactivity towards H-AltBu2. NMe2 and NEt2 derivatives yielded the hydroalumination products Mes-P(NR2)–C(AltBu2)C(H)–CMe3 which have an Al–N and an activated P–N bond. Elimination of aluminium amide yielded the transient 3H-phosphaallene, Mes-PCC(H)-CMe3

  用LiNR 2处理新的炔基-氯膦Mes-P（Cl）–C C–CMe 3提供了各种前所未有的氨基膦，Mes-P（NR 2）–CC C–CMe 3，它们在其上表现出令人着迷的多样性。对H-Al t Bu 2的反应性。NMe 2和NEt 2衍生物产生具有Al–N和活化的P–N键的水铝化产物Mes-P（NR 2）–C（Al t Bu 2）C（H）–CMe 3。消除氨基铝，得到瞬时的3H-磷杂烯，Mes-P C C（H）-CMe 3，最终提供了一个具有Al-P键和两个环外C C键的五元AlP 2 C 2杂环。直接形成此杂环与空间位屏蔽我镨2 N-和dimethylpiperidinophosphines。独特的R 2 AlH加合物由NPh 2和N（SiMe 3）2取代的膦形成。可以将其视为与R 2 AlH部分配位的基于Al / P的受挫路易斯对（FLP）。在该反应的最后步骤中形成杂环AlP 2 C 2化合物。用Et
• Generation of Weakly Bound Al–N Lewis Pairs by Hydroalumination of Ynamines and the Activation of Small Molecules: Phenylethyne and Dicyclohexylcarbodiimide
  作者：Thorsten Holtrichter-Rößmann、Christian Rösener、Johannes Hellmann、Werner Uhl、Ernst-Ulrich Würthwein、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1021/om3001179

  日期：2012.4.23

  to 6) in which the opposite Lewis functionalities adopted a cis-arrangement with the aluminum and nitrogen atoms on the same side of the resulting C═C double bonds. Intramolecular Al–N interactions gave four-membered AlC2N heterocycles, but ring strain may cause relatively long Al–N distances of 2.07 to 2.15 Å. These compounds represent a new type of Lewis acid–base pairs, and we observed C–H bond activation

  的氨基炔（ynamines）治疗中，Me 3的Si-C≡C-NR 2 [NR 2 = N（CH 2 CH 2）2 NME，N（CHME-CH 2）2 CH 2 ]，其中氢化二烷基铝，H-为AlR ' 2（R'= CH 2吨卜，我卜，吨丁基），由铝氢化，得到相应的链烯基衍生物R' 2 AL-（ME 3 Si）的C = C（H）-NR 2（3至6）在相反的Lewis功能采用了顺式与铝和氮原子在所得C═C双键的同一侧进行排列。分子内的Al–N相互作用产生了四元AlC 2 N杂环，但环应变可能会导致2.07至2.15Å的相对较长的Al–N距离。这些化合物代表新型路易斯酸-碱对，我们通过用HC≡CC处理后在Al-N键的开口观察到C-H键活化6 ħ 5。分离出化合物7，其质子连接至氮且阴离子乙炔基键合至铝。形成7在升高的温度下，随着溶液离解成起始化合物的增加，其在溶液中是可逆的。当路易斯酸碱对与二环己
• Alkenyl‐Alkynylgermanes Functionalised by Lewis Acids: Intramolecular Aluminium– and Gallium–Alkyne Interactions and Potential Ge–C Bond Activation
  作者：Werner Uhl、Stefan Pelties、Martina Rohling、Jens Tannert

  DOI：10.1002/ejic.201402132

  日期：2014.6

  reduction of one of their C≡C triple bonds. The alkenyl groups have a cis arrangement of H and Al or Ga atoms across the C=C double bonds, which reflects the kinetically favoured situation. The cis/trans isomerisation is probably prevented from yielding thermodynamically favoured trans isomers; this is a result of an intramolecular bonding interaction between the α-carbon atoms of the remaining ethynyl

  使用等摩尔量的二（叔）二乙炔（R1）2Ge（C≡C–R2）2（R1 = C6H5、CH3；R1–R1 = C6H4– ；R2 = 、CMe3、nBu、 ）的处理-丁基)铝或-氢化镓，R2E–H (E = Al, Ga)，得到混合的烯基-炔基锗烷，(R1)2Ge(C≡C–R2)[CE(CMe3)2}=C(H) )–R2]，通过还原其中一个 C≡C 三键。烯基在 C=C 双键上具有 H 和 Al 或 Ga 原子的顺式排列，这反映了动力学有利的情况。顺式/反式异构化可能会阻止产生热力学有利的反式异构体；这是剩余乙炔基的α-碳原子与配位不饱和金属原子之间分子内键合相互作用的结果。
• Chemoselective Hydroalumination of 1-Aza-but-1-en-3-ynes (<i>C</i>-Iminoalkynes): Formation of Propargylamines by Imine Reduction and of 5-Aluminazoles and 1-Aza-butadienes by Anti-Michael Attack
  作者：J. Matthias Dahlkamp、Michael Tolzmann、Ralph Lucchesi、Constantin-Gabriel Daniliuc、Birgit Wibbeling、Werner Uhl、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00036

  日期：2018.5.14

  triple bond. Aqueous workup of those species led to 1-azabutadiene derivatives 6. High-level DFT calculations indicate that the observed chemoselectivity is only compatible with a dimeric nature of the hydroaluminating agent. Using such a dimer, the imine reduction corresponds to the kinetically controlled pathway, whereas the triple bond reduction leads to the thermodynamically much more stable 5-aluminazoles

  1-氮杂-丁-1-烯-炔烃1的氢铝化通过还原C═N键提供了对炔丙基胺4的容易访问，或者通过还原三键提供了对1-氮杂-丁烯-1,3-二烯6的便捷访问。化学选择性不仅取决于两个铝氢化剂的空间特性（二-异-丁基铝（DIBAL-H，我卜2 ALH）与二-叔-丁基铝氢化物（吨卜2 ALH））和底物，而且上反应温度。在某些情况下，最初的5型5 -aluminazole铝物种可以通过X射线衍射对其进行分离和表征，表明氢化物向三键添加了“反迈克尔”。这些物种的水后处理导致1-氮杂丁二烯衍生物6。高水平的DFT计算表明观察到的化学选择性仅与加水铝化剂的二聚性质相容。使用这种二聚体，亚胺的还原对应于动力学控制的途径，而三键的还原则导致热力学上更稳定的5-氧化铝，5。
• Hydroalumination versus Deprotonation of Alkynes with Sterically Demanding Substituents
  作者：Werner Uhl、Marcus Layh、Ines Rhotert、Agnes Wollschläger、Alexander Hepp

  DOI：10.5560/znb.2013-3070

  日期：2013.6.1

  Treatment of sterically highly shielded terminal alkynes, H-C≡C-aryl, with dialkylaluminium and dialkylgallium hydrides, R₂E-H, afforded by hydrogen release dimeric dialkylelement alkynides with a four-membered E₂C₂ heterocycle independent of the bulk of the aryl groups. A rare example of a monomeric alkynylaluminium compound was only obtained with very bulky CH(SiMe₃)₂ groups attached to the metal atoms and by salt elimination reaction. The steric shielding by the bulky aryl groups did not prevent condensation reactions. Hydroalumination of 1-(trimethylsilyl)-2-(2,6- dimethylphenyl)ethyne using Me₂Al-H resulted in a divinyl compound by elimination of trimethylaluminium

  摘要 用二烷基铝和二烷基镓氢化物 R2E-H 处理具有高度立体屏蔽的 H-C≡C-芳基末端炔，通过氢释放可得到具有独立于芳基基团的四元 E2C2 杂环的二聚二烷基元素炔。只有在金属原子上连接了非常笨重的 CH(SiMe3)2 基团，并通过消盐反应，才能得到单体炔铝化合物的罕见实例。笨重芳基的立体屏蔽并不能阻止缩合反应。使用 ME2Al-H 对 1-(三甲基硅基)-2-(2,6- 二甲基苯基)乙炔进行氢化氨化，通过消除三甲基铝，可得到二乙烯基化合物。